Cтраница 3
Трисульфо кислоты антрахинона получить не удалось, так как при дальнейшем сульфировании происходит окисление антрахинона серным ангидридом. Сульфокислоты антрахинона применяются как промежуточные продукты в синтезе ализариновых и кубовых антрахиноновых красителей. Вследствие подвижности суль-фогрупп в соединениях ряда антрахинона из его сульфокислот лолучают не только окскпроизводные, но также хлор - и ами-нонроизводные. [31]
В Германии вырабатывается также медно-аммиачное штапельное волокно купрама. Волокно выпускают окрашенным в массе в восемнадцать различных тонов; прочность окрасок не уступает прочности кубовых антрахиноновых красителей. Неокрашенное волокно купрама имеет высокое сродство к красителям, что характерно для медно-аммиачного волокна вообще. [32]
Амино-4 - ариламиноантрахинон-2 - сульфокислоты являются очень ценными и широко применяемыми красителями для шерсти. Они дают яркую равномерную окраску с очень хорошей прочностью к свету, с лучшей прочностью к мытью, чем прежние кислотные антрахиноновые красители, но менее устойчивую к валке. Эти красители легко получаются из 4-бром - 1-аминоантрахинон - 2-сульфокис-лоты ( VI), вырабатываемой в большом масштабе для этой цели и для производства кубовых антрахиноновых красителей типа акри-дона. Амино-антрахинон - 2-сульфокислота может также получаться нагреванием а-аминоантрахинона с хлорсульфоновой кислотой при 130 в вакууме. Бромпроизводное ( VI) легко реагирует с ариламинами в кипящем водно-щелочном растворе в присутствии медных солей. [33]
Полезные данные получают при обработке красителей этилен-диамином, так как это сильное органическое основание обладает превосходной растворяющей способностью. Кроме того, он является одновременно восстановителем. Индигоидные красители под действием этилендиамина переходят в лейкопроизводные, чаще при 50 - 60 С, а иногда даже при комнатной температуре. Кубовые антрахиноновые красители в тех же условиях подвергаются лишь незначительному восстановлению на волокне. Однако при кипячении они переходят в раствор или в неизменном виде, или в форме лейкопроизводных, особенно при добавлении глюкозы. [34]
Антрахиноновые кубовые красители обычно трудно получить в аналитически чистом состоянии, вследствие их большого молекулярного веса и малой растворимости в органических растворителях. Ввиду того, что только некоторые из них плавятся при определенной температуре, а большинство разлагается при высоких температурах, не существует простого метода для определения чистоты кубовых красителей. Обработки, упомянутые ранее в связи с описанием специализированных форм, как осаждение из серной кислоты, приготовление куба и повторное окисление, окисление гипохлоритом натрия или бихроматом и серной кислотой, очевидно, могут быть использованы также и для очистки. Ограниченная растворимость кубовых антрахиноновых красителей в обычных органических растворителях может быть использована для очистки от промежуточных продуктов, из которых красители синтезированы, и от более легко растворимых побочных продуктов с относительно низким молекулярным весом. Многие антрахиноновые кубовые красители кристаллизуются из высококипящих растворителей, например из нитробензола, о-дихлорбензола, трихлорбензола, фенола, крезолов, о-хлорфенола и хинолина. [35]
Нафтолы - производные З - окси-2 - нафтойной кислоты обладают большими преимуществами по сравнению с р-нафтолом; полученные из них красители отличаются более высокой прочностью к стирке, трению и свету. Щелочные растворы арилами-дов оксинафтойной кислоты обладают коллоидными свойствами, благодаря чему значительно повышается их субстантивность по отношению к хлопку и льну. Соединения бензольного ряда обладают недостаточной субстантивностью, а у производных антрацена и карбазола, упомянутых выше, субстантивность больше, чем у производных З - окси-2 - нафтойной кислоты. Некоторые азоидные красители выдерживают сравнение с кубовыми антрахиноновыми красителями по всем видам прочности. [36]
Гаспарич и Мархан21 использовали хроматографию на бумаге в системе пиридин - вода - 1-бромнафталин для определения строения ациламиноантрахиноновых красителей. Вначале проводился гидролиз красителя и после отщепления ацильных групп идентифицировали образовавшиеся аминопроизводные антрахинона. Для разделения кубовых и других нерастворимых в воде антрахиноновых красителей предложен специальный прием, заключающийся в восстановлении этих красителей и хроматографии соответствующих лейкосоединений в присутствии веществ, предотвращающих их окисление. Так, Клингсберг82 предложил разделять и количественно определять кубовые антрахиноновые красители ( в том числе ацил-аминопроизводные антрахинона) после их восстановления щелочным раствором гидросульфита натрия с помощью хроматографии на бумаге в 10 % - ном водном растворе тетраэтиленпентамина. [37]
Гаспарич и Мархан31 использовали хроматографию на бумаге в системе пиридин - вода - 1-бромнафталин для определения строения ациламиноантрахиноновых красителей. Вначале проводился гидролиз красителя и после отщепления ацильных групп идентифицировали образовавшиеся аминопроизводные антрахинона. Для раз - деления кубовых и других нерастворимых в воде антрахиноновых красителей предложен специальный прием, заключающийся в восстановлении этих красителей и хроматографии соответствующих лейкосоединений в присутствии веществ, предотвращающих их окисление. Так, Клингсберг32 предложил разделять и количественно определять кубовые антрахиноновые красители ( в том числе ацил-аминопроизводные антрахинона) после их восстановления щелочным раствором гидросульфита натрия с помощью хроматографии на бумаге в 10 % - ном водном растворе тетраэтиленпентамина. [38]
Индиго и одно из его производных - древний пурпур являются кубовыми красителями, известными с древних времен. Боном в 1901 г. и назван индантреном. После открытия индантрена были синтезированы многочисленные соединения, более или менее родственные последнему, обладающие свойствами кубовых красителей и характеризующиеся высокой прочностью к свету, стирке и химическим воздействиям, неизвестной для красителей какого-либо другого класса. Название индантрен применяется в настоящее время наряду с другими торговыми названиями для обозначения высококачественных кубовых красителей независимо от химического строения. Известны кубовые антрахиноновые красители всех возможных оттенков: синие, черные, коричневые, зеленые, хаки, красные и желтые; некоторые из них особенно красивы. Светлые тона, как правило, менее ярки, чем тона азокрасителей. Кубовые антрахиноновые красители занимают в настоящее время по их промышленному значению второе место после азокрасителей. [39]
Так, названия Дуразоловый ( ICI), Сириусовый ( IG) и Хлорантиновый прочный ( Ciba) применяются только к прямым красителям для хлопка, обладающим высокой прочностью к свету, а наименования Индан-треновый ( IG) и Каледоновый ( ICI) - к кубовым красителям с очень высокими оценками по всем видам испытаний. После группового названия следует Наименование данного красителя и буквы, обозначающие оттенки цвета. Может быть обозначена также и концентрация красителя по сравнению со стандартом. Например, Понсо-левый яркозеленый 4G, двойной в пасте. Понсолевый - это групповое название кубовых антрахиноновых красителей, выпускаемых фирмой du Pont; яркозеленый - цвет красителя; 4G - обозначает желтоватый ( gelb) оттенок; наконец, двойной в пасте указывает концентрацию и физическое состояние красителя. [40]
Ознакомление с масштабом хроматографических исследований в области синтетических красителей показывает, что в этой области проведено поразительно мало работ. Работу со многими красителями сильно затрудняет очень ограниченный выбор растворителей. По растворимости красители можно разделить на два класса: водорастворимые красители и красители нерастворимые в воде. Водорастворимые красители ( например, очень многочисленные азокраси-тели) обычно нерастворимы в органических растворителях. Нерастворимые в воде красители ( например, сернистые и кубовые антрахиноновые красители) обычно не растворяются или очень мало растворяются на холоду в растворителях, пригодных для хроматографии. [41]