Cтраница 2
Тиазиновыми красителями, или тиазинами, называются красители, содержащие в своей молекуле шестичленное тиазиновое кольцо с четырьмя атомами углерода, одним атомом азота и одним атомом серы. [16]
Важнейшими тиазиновыми красителями являются 3 6-диаминофено-тиазины. Первый представитель этого класса красителей был получен Лаутом при совместном окислении я-фенилендиамина и сероводорода хлорным железом в кислом растворе; эта реакция применима также к другим пара-диаминам со свободными МН2 - группами и протекает настолько гладко, что используется для качественного определения сероводорода или пара-диаминов, о наличии которых свидетельствует появление фиолетового или синего окрашивания. [17]
Важнейшими тиазиновыми красителями являются 3 6-диамннофсно-тиазины. Первый представитель этого класса красителей был получен Лаутом при совместном окислении n - фенилендиамина и сероводорода хлорным железом в кислом растворе; эта реакция применима также к другим пара-диаминам со свободными МН2 - группами и протекает настолько гладко, что используется для качественного определения сероводорода или пара-диаминов, о наличии которых свидетельствует появление фиолетового или синего окрашивания. [18]
Примером тиазинового красителя является метиленовый голубой. [19]
Наиболее эффективны тиазиновые красители: тиокармин с добавлением электродонора - трилона Б ( динатриевая соль этилен-диаминтетрауксусной кислоты), а также метиленовый голубой, малахитовый зеленый и эозин. [20]
В группе тиазиновых красителей имеются и кислотные красители, например, тиокармин Р - краситель, придающий синюю окраску шерстяным тканям. [21]
Важнейший представитель тиазиновых красителей - Ме-тиленовый голубой ( 47) - получают по описанной выше схеме. Исходный п-амино - М М - диметиланилин готовят нитрозиро-ванием Г М - диметиланилина с последующим восстановлением нитрозосоединения. Нитрозирование осуществляют медленным приливанием раствора NaNO2 под слой раствора сульфата диметиланилина в разбавленной H2SO4 при температуре от - 3 до 0 С; в конце реакции добавляют NaCl и восстанавливают гс-нитрозодиметиланилин действием чугунной стружки в присутствии H2SO4 при 20 - 35 С. Полученный раствор сульфата / г-амино - М М - диметиланилина ( 48), содержащий небольшой избыток H2SO4, отфильтровывают от шлама, охлаждают до 0 С и быстро приливают к нему растворы Na2Cr2O7 и Na2S2O3; образование 2-амино - 5-диметиламинофенилтиосуль-фата ( 50) происходит через стадию хинондиимина ( 49) и заканчивается в течение 45 мин при 1 - 2 С. Далее к реакционной массе приливают раствор диметиланилина ( в виде сульфата) и новой порцией Na2Cr2O7 при 10 - 20 С окисляют образовавшуюся смесь аминов в хинониминовый краситель ( 51) - производное Зеленого Биндшедлера. После этого прибавляют раствор CuSO4 и острым паром быстро нагревают реакционную массу до кипения. Циклизация сопровождается отщеплением сульфит-иона, окисляющегося в условиях реакции до сульфат-иона. Раствор фильтруют от шлама и осаждают краситель ( 47) хлороводородной кислотой. [22]
Важнейший представитель тиазиновых красителей - Метиленовый голубой - [ получают по описанной выше схеме. [23]
Спектры ЭПР азиновых, оксазиновых и тиазиновых красителей - Фиолетового Лаута ( CIX), Метиленового синего ( СХ), Мети-ленового зеленого ( CI 52020, Основной зеленый 5) Галлоцианина ( CI 51030, Протравной синий 10) и Сафранина В экстра, снятые после облучения красителей рентгеновскими лучами в течение 5 - 10 мин в концентрированной серной кислоте в присутствии этилового спирта или бензойной кислоты, показывают, что красители образуют те же парамагнитные частицы, которые получаются при восстановлении хлористым титаном: идет протонирование центрального атома азота, а неспаренный электрон делокализуется между серой ( или кислородом) и азотом. [24]
Тетрааминодитолилметана основание 198 Тиазиновые красители 155 ел. [25]
В основе структуры азиновых, оксазиновых и тиазиновых красителей лежат кольцевые системы дигидрофеназина ( I), феноксазина ( II) и фенотиазина ( III), так что по строению эти три класса красителей очень близки друг другу. [26]
Подобно оксазиновым красителям некоторые тиазиновые красители используют в лазерной технике. [27]
В технических способах производства тиазиновых красителей тиодифениламин не служит исходным материалом. [28]
Глубина и интенсивность цвета азиновых, оксазиновых и тиазиновых красителей связана с резонансом, отчасти сходным с резонансом, обусловливающим цвет трифенилметановых красителей. [29]
Индоанилины применяются также для производства оксази-новых и тиазиновых красителей. [30]