Cтраница 1
Мероцианиновые красители, являющиеся винилогами амидов, также имеют две резонансные формы. [1]
Мероцианиновый краситель Дисперсный желтый 43 ( 43) образуется при конденсации п - ( диэтиламино) бензальдегида с ци-ануксусным эфиром в спирте в присутствии гетероциклических оснований типа пиперидина. Его применяют для крашения ацетатного и синтетических волокон. Окраски очень светостойки на ацетатном волокне, но малоустойчивы на полиамидных волокнах. [2]
У неуравновешенных мероцианиновых красителей, таких, как приведенный выше краситель с фенилизоксазолоновым циклом, наблюдается обратное явление: цвет более глубокий в растворителе низкой полярности, например в пиридине ( Хмакс. А, для / г3), и более высокий в воде ( Хмакс. А) ( отрицательная сольватохромия), причем максимум полосы поглощения проходит через ряд промежуточных значений в смесях пиридина и воды. Отсюда следует, что в неполярных растворителях в этих соединениях преобладает амфотерная структура даже в основном состоянии, причем возбужденные формы, по-видимому, менее полярны. В данном случае основное состояние стабилизировано сольватацией, что увеличивает энергию перехода. Следует отметить огромное смещение полосы поглощения ( более 2000 А), вызываемое изменением растворителя. Это объясняется, по-видимому, возникновением необычно больших дипольных сил между молекулами красителя и растворителя, обусловленных исключительно высоким дипольным моментом этих соединений. [3]
Изотерма мероцианинового красителя XXVI ( рис. 11, кривая 6) представляет предельный случай изотермы с резким изломом, обусловленным началом объединенной адсорбции. Критическая концентрация достигается до адсорбции измеримого количества красителя и лангмюровская изотерма внезапно достигает области насыщения, соответствующей покрытию лишь небольшой доли поверхности. Начало объединенной адсорбции взаимодействующих молекул этого красителя сопровождается появлением / - полосы поглощения. [4]
У приблизительно уравновешенных мероцианиновых красителей наблюдается при переходе от неполярных растворителей к все более полярным растворителям сначала положительная сольватохромия, а затем - отрицательная. [5]
Под действием света падает основность мероцианинового красителя, замыкается бесцветная спиропирановая форма и выделяется кислота НМХ, которая и инициирует полимеризацию. Обратное термическое солеобразование спиропираном в зависимости от избранной системы идет от нескольких минут до десятков часов; это позволяет наблюдать полимеризацию при смешении мономера и предварительно фотолизованного инициатора. Соли мероцианиновых красителей в отличие от бесцветных спиропиранов имеют желтый или оранжевый цвет, поэтому после фотолиза окрашенного слоя происходит полное обесцвечивание. [6]
На характеристику спектрального поглощения и на фотографические свойства мероцианиновых красителей влияют природа гетероциклических остатков, в которые входят О и N, а также длина полиметиновой цепи и характер заместителей. [7]
Дальнейшим подтверждением наличия прямых взаимодействий с ионами служит влияние солей на мероцианиновый краситель X, который можно рассматривать как винилог ( XI б) амида ( XI а), где атом азота и карбонильная группа разделены системой двойных связей, через которую может происходить обычный для амидов резонанс. [8]
С целью улучшения разрешающей способности маски применяется многослойный светочувствительный материал, состоящий из прозрачной подложки, тонкого слоя окисла железа или хрома, слоя циклополиизопрена, мероцианинового красителя, ДЦГ и галоген-серебряного слоя; основные рабочие слои совмещены с помощью кремнийорганических адгезивов. Эти слои очувствлены к различным областям актиничного света, что позволяет вести их последовательное экспонирование и обработку. [9]
США 3933509 используются соли мероцианиновых красителей с различными анионами, в том числе с В. [10]
![]() |
Вытеснение карбоцианина четвертичными солями. На оси ординат отложена доля вытесненного красителя ( в %, на оси абсцисс - объем. [11] |
Значительное усиление вытеснения красителя, демонстрируемое кривой 1, невидимому, обусловлено влиянием двух факторов. Чистая спирто-водная смесь даже в количестве 400 мл не способна элюировать этот краситель. Вытеснение мероцианинового красителя ионами брома показывает, что адсорбция красителей этого класса обусловлена, хотя бы частично, притяжением между красителем и ионом Ag бромида серебра. Ион брома, сильно взаимодействующий с ионом серебра, ослабляет или нарушает эту связь. Кроме того, избыток адсорбированных ионов брома должен увеличивать адсорбцию катионов четвертичной соли в результате притяжения противоположно заряженных ионов. [12]
Под действием света падает основность мероцианинового красителя, замыкается бесцветная спиропирановая форма и выделяется кислота НМХ, которая и инициирует полимеризацию. Обратное термическое солеобразование спиропираном в зависимости от избранной системы идет от нескольких минут до десятков часов; это позволяет наблюдать полимеризацию при смешении мономера и предварительно фотолизованного инициатора. Соли мероцианиновых красителей в отличие от бесцветных спиропиранов имеют желтый или оранжевый цвет, поэтому после фотолиза окрашенного слоя происходит полное обесцвечивание. [13]
Особенно светочувствительны катионы диазония с п-диалкиламиногруп-пой в арильном ядре. Слабоокрашенные или бесцветные спиропираны, например 6-нитробензоиндолино -, 1 3 3-триметилиндолино - 8 -метокси - 6 -нитробензо -, 6-нитро - 1 3 3-триметилиндолинобензо -, 1 3 3-триметилиндолино-р - нафто -, бензо - ( 5-нафто -, ксанто-р-бензоспиропираны и др., в слое с кислотой образуют окрашенные соли мероцианиновых красителей. Однако нередко окраски, развивающиеся при фоторазложении диазониев, недостаточно стабильны, поэтому в пат. [14]
Соли арилдиазоння при фотолизе дают кислоты, отвечающие строению аниона. Особенно светочувствительны катионы диазония с я-диалкиламиногруп-пой в арильном ядре. Слабоокрашенные или бесцветные спиропираны, например 6-нитробензоиндолино -, 1 3 3-триметилиндолино - 8 -метокси - 6 -нитробензо -, 6-нитро - 1 3 3-триметилиндолинобензо -, 1 3 3-триметнлиндолино-р - нафто -, бензо - fi - нафто -, ксанто-р-бензоспиропираны и др., в слое с кислотой образуют окрашенные соли мероцианиновых красителей. Однако нередко окраски, развивающиеся при фоторазложении диазониев, недостаточно стабильны, поэтому в пат. [15]