Cтраница 2
При крашении однохромовыми красителями создают специальные условия, чтобы замедлить комплексообразование ( слабокислая ванна, применение медленно гидролизующихся солей хрома), однако решающее значение имеет химическое строение самого красителя. [16]
Впрочем, среди однохромовых красителей встречаются и мо-носульфокислоты. Пониженные кислотные свойства однохромо-вых красителей позволяют применять их для крашения из слабокислых или даже нейтральных ванн. В качестве протравливающих солей пользуются либо хромовокислым аммонием, либо смесью хромата калия с какими-либо солями аммония. По мере крашения соли аммония разлагаются и красильная ванна лишь постепенно становится слабокислой. Это позволяет не опасаться образования лака красителя в ванне, но обеспечивает его получение на протеиновом волокне; вероятно, при его образовании в качестве лигандов выступают электронодонорные группы белковых молекул. [17]
Как видно из последних примеров, однохромовые красители могут и не содержать сульфогруппы, но тогда их кислый характер обусловлен окси-группой, в орто - и пара-положениях к которой находятся сильно отрицательные нитрогруппы. [18]
Из красителей глубоких цветов следует отметить синий однохромовый краситель. [19]
Для крашения с одновременным хромированием применяют лишь определенную группу так называемых однохромовых красителей, которые могут фиксироваться волокном в нейтральной или слабокислой среде до образования в красильной ванне труднорастворимых комплексов. К ним обычно относятся моно-азокрасители, содержащие две гидроксильные группы или гидр-оксигруппу и аминогруппу в орго-положениях к азогруппе и имеющие такие заместители, как атомы галогенов, нитрогруп-пы. Эти заместители, дезактивирующие ароматические соединения, вводят в состав молекулы красителя для снижения его реакционной способности и замедления тем самым процесса комплексообразования. В молекулах однохромовых красителей обычно содержится не более одной сульфогруппы. Однохромо-вые красители могут и совсем не содержать сульфогрупп, в этом случае их кислотные свойства обусловливаются наличием гидроксигруппы, в орто - и пара-положениях к которой находятся нитрогруппы. Ниже приведены формулы двух типичных однохромовых красителей. [20]
Как и в случае получения кислотных хромирующихся красителей, для получения однохромовых красителей желтого цвета в качестве азосоставляю-щей применяют салициловую кислоту. [21]
Они представляют собой смесь прямых светопрочных или прямых красителей, упрочняемых солями хрома, с однохромовыми красителями. [22]
К третьей группе относятся красители, представляющие со-ой смесь прямых светопрочных ( иногда хромирующихся пря - [ ых красителей) и кислотных однохромовых красителей; они бладают высокой устойчивостью к различным физико-химиче-ким воздействиям. [23]
Разновидностью кислотных красителей являются красители, имеющие тоже кислотный характер, но окрашивающие животное волокно с предварительным, последующим или одновременным хромированием - так называемые кислотные хромовые или однохромовые красители. [24]
Одно-хромовые красители отличаются от хромовых тем, что1 имеют сравнительно небольшую молекулярную массу, содержат в молекуле не более одной сульфогруппы, а еще чаще вместо сульфогруппы содержат карбоксильную или сульфамидную группу. Однохромовые красители имеют слабокислые свойства, что позволяет применять их для крашения из слабокислых ванн. Для повышения сродства к волокну в молекулы однохромовых красителей вводят аминогруппы, ациламиногруп-пы, гетероциклические азотсодержащие остатки с алкильными группами и др., а для понижения реакционной способности по отношению к металлам - нитрогруппы и атомы галогенов. Благодаря этому комплек-сообразование однохромовых красителей с металлом протекает медленнее, чем выбирание их волокном из ванны, поэтому крашение можно совмещать с хромированием. [25]
Все однохромовые красители пригодны для крашения смешанных тканей и пряжи. Из прямых светопрочных красителей для однованного способа крашения пригодны те красители, которые в нейтральной и слабокислой ванне не окрашивают или слабо окрашивают шерсть. [26]
Одновременно ионизированные аминогруппы образуют ионные связи с сульфогруппами красителя. При крашении однохромовыми красителями процесс крашения короче, что сохраняет прочность волокна. Однако этот способ непригоден для всех красителей из-за возможности лакообразования вне волокна, а также из-за трудности получения равномерных окрасок. При крашении однохромовыми красителями используется обычно метахромовая протрава. [27]
Для этого сначала шерсть окрашивают хромовым красителем по способу, приведенному для кислотных красителей, а затем кипятят с хромпиком ( 0 5 - 3 %), причем хром ( VI) восстанавливается шерстью до хрома ( III), который и образует комплекс как с красителем, так и с аминогруппами волокна. При крашении однохромовыми красителями хромпик добавляют в красильную ванну вместе с красителем. [28]
Способность красителей окрашивать по типу однохромовых основана на определенном соотношении между величиной молекулы и кислотными свойствами красителя: этой способностью не обладают дис - и полиазокраси-тели и моноазокрасители, содержащие в молекуле более одной сульфогруппы. Образование лака с хромом наступает у типичных однохромовых красителей легко, но в то же время не настолько быстро, чтобы хромовый лак получался в растворе вне волокна. Поэтому не всякий хромирующийся краситель может применяться как однохромовый; однохромовые же красители могут применяться для крашения шерсти, как кислотные красители, и затем подвергаться хромированию. [29]
Невыгодной стороной хромируемых красителей являются влияние на волокно большей продолжительности красильного процесса и возможное ослабление волокна хромовокислыми солями. Заметным достижением в этом направлении явилось приготовление так называемых однохромовых красителей, которые позволяют вести и крашение и хромирование в одной ванне с прибавлением хромовой протравы. Последняя состоит из двухромовокислого аммония. Изучение этих красителей показало, что они ведут свое начало от таких диазосоставляющих, как производные салициловой или пикраминовой кислоты. [30]