Cтраница 1
Изоэлекгронное замещение карбанионного атома углерода на гетероатом дает гораздо более устойчивые соединения, и такие 5 5-бициклические ароматические системы заслуживают большого внимания. В этих соединениях атом серы или кислорода может быть включен в полностью сопряженную систему, в противоположность 5 6-производным, где может быть использован только атом азота. Из-за многообразия таких систем трудно сказать что-то общее об их реакционной способности, однако электрофильное замещение, которое идет по из циклов, наиболее широко представлено в литературе, наряду с: упоминанием о реакциях нуклеофильного замещения и литиирования. [1]
Потеря оптической активности происходит при каждом акте разрыва связи С - Н, поскольку связи карбанионного атома углерода должны принять плоскую конфигурацию, если имеет место стабилизация вследствие делокализации с соседней группой СО. Последующее присоединение D может происходить, следовательно, равновероятно с обеих сторон. [2]
Этот карбанион с двумя зарядами получается взаимодействием между металлическим калием и циклооктатетраеном. Было обнаружено, что стабилизация карбанионов за счет некоторых электро-нооттягивающих групп, таких как, например, КзР, RSO2 и др., проявляется значительно сильнее, чем это можно было бы ожидать, исходя только из их индуктивного влияния. Существенно, что все эти группы содержат элементы, имеющие доступные d - орбитали, и дополнительная стабилизация обусловлена, по-видимому, перекрыванием этих d - орбиталей с орбиталью, содержащей пару электронов соседнего карбанионного атома углерода. [3]