Cтраница 2
ИЛ Ида и размешивают при температуре 10 - 12 в течение нескольких часов до исчезновения в реакционной массе диазосоединения. В полученном моноазокрасителе должен остаться лишь очень небольшой избыток 1 6 - и 1 7-нафтиламинсульфокислот. Значительный избыток азосоставляющей недопустим, так как при последующем диазотировании моноазокра-сителя избыточные нафтиламинсульфокислоты будут также ди-азотироваться, давая при сочетании побочные красители. [16]
Во время - сочетания с Аш-кислотой реакция среды должна быть слабокислой. Сочетание ведут так, чтобы в реакционной массе к концу сочетания был небольшой избыток диазотированиого бензидинз и не было Аш-кислоты. После добавления половины раствора Аш-кислоты к реакционной массе начинают добавлять раствор соды, чтобы сделать среду слабокислой на конго. Следует иметь в виду, что избыток щелочи при сочетании может изменить на-лравление реакции: в щелочной среде азогруппа вступит в орто-положение не к аминогруппе, а к гидроксильной группе Аш-кислоты, и образуется побочный краситель. К концу нейтрализации моноазосоединение полностью выпадает в осадок. [17]
При очистке быс-азосоединений часто на первой стадии отделяют органические примеси, на второй - минеральные. Общей схемы для очистки предложить нельзя, поэтому в каждом конкретном случае подбирается оптимальный вариант. Метод довольно универсален, если учесть, что основной продукт обычно менее растворим, чем исходные и побочные продукты реакции. Если азосоединение или побочные продукты содержат менее двух сульфогрупп, то очистка может включать экстракцию основного вещества или примесей выевшими спиртами или эфирами. Очистка азосоединений - наиболее трудоемкий процесс, поэтому рекомендуется уже при синтезе добиваться наибольшего выхода основного продукта при наименьшем выходе побочного красителя, имеющего молекулярный вес, близкий к молекулярному весу синтезируемого соединения. Для этого, например, азосочетание проводят при значительном избытке диазосоставляющей для более полного перевода моноазосо-единения в бис-азосоединение, но при этом, конечно, содержание в препарате диазосоставляющей и продуктов ее разложения увеличивается. [18]
На производстве процесс ведут так. К кислому раствору диазотиро-ванного бензидина, охлажденному до 10 - 12 С, постепенно через специальное разбрызгивающее устройство приливают содовый раствор динатриевой соли Аш-кислоты. Во время сочетания с Аш-кислотой реакция среды должна быть слабокислой. Сочетание ведут так, чтобы в реакционной массе к концу сочетания был небольшой избыток диазо-тированного бензидина и не было Аш-кислоты. После добавления половины раствора Аш-кислоты к реакционной массе начинают добавлять раствор соды, чтобы сделать среду слабокислой на конго. Следует иметь в виду, что избыток щелочи при сочетании может изменить направление реакции: в щелочной среде азогруппа вступит в ортоположение не к аминогруппе, а к гидроксильной группе Аш-кислоты, и образуется побочный краситель. К концу нейтрализации моноазосоеди-нение полностью выпадает в осадок. [19]
Кислотность среды по мере прибавления растворов падает. Цвет реактивной бромфеноловой синей бумаги при действии на нее пробы раствора из чана постепенно меняется с желтого на фиолетовый. В первую очередь Гамма-кислота сочетается с одной диазогруппой бисдиазодифенила с образованием моноазокрасителя, который практически полностью выпадает в осадок. Сочетание со второй диазогруппой в кислой среде протекает очень медленно. Так как определить конец сочетания качественной пробой затруднительно, то процесс сочетания ведут, руководствуясь продолжительностью, указанной в регламенте. Решающее значение для успешного протекания процесса сочетания имеет кислотность среды. При слишком большой кислотности образуется диазоаминосоеди-нение и процесс сочетания даже с первой диазогруппой сильно замедляется. Это ведет к частичному разрушению второй диазогруппы и, следовательно, к образованию побочного моноазокрасителя красного цвета. Снижение кислотности может привести к частичному вступлению диазогруппы в орто-положе-ние к оксигруппе Гамма-кислоты с образованием побочных красителей коричневого цвета. Кислотность массы после сочетания контролируют потенциометрически. Образовавшийся дис-азокраситель выпадает в осадок. [20]
Кислотность среды по мере прибавления растворов падает. Цвет реактивной бромфеноловой синей бумаги при действии на нее пробы раствора из чана постепенно меняется с желтого на фиолетовый. В первую очередь Гамма-кислота сочетается с одной диазогруппой бисдиазодифенила с образованием моноазокрасителя, который практически полностью выпадает в осадок. Сочетание со второй диазогруппой в кислой среде протекает очень медленно. Так как определить конец сочетания качественной пробой затруднительно, то процесс сочетания ведут, руководствуясь продолжительностью, указанной в регламенте. Решающее значение для успешного протекания процесса сочетания имеет кислотность среды. При слишком большой кислотности образуется диазоаминосоеди-нение и процесс сочетания даже с первой диазогруппой сильно замедляется. Это ведет к частичному разрушению второй диазогруппы и, следовательно, к образованию побочного моноазокрасителя красного цвета. Снижение кислотности может привести к Частичному вступлению диазогруппы в орто-положе-ние к оксигруппе Гамма-кислоты с образованием побочных красителей коричневого цвета. Образовавшийся дис-азокраситель выпадает в осадок. [21]