Cтраница 4
Третий атом водорода не присоединяется к молекуле из двух атомов. Как раз это и следует из теории Гайтлера и Лондона: спин электрона в третьем атоме обязательно параллелен спину одного из двух атомов молекулы, так что лишний атом не сможет присоединиться к ней. Схема взаимно насыщающихся спинов применима к очень большому классу соединений, особенно органических. [46]
Вместе с тем, как известно, раскаленный углерод про являет исключительную способность к газификационныг процессам. Самыми тщательными экспериментами, ис ключающими посторонние побочные явления, затемняю щие картину, установлено, что при горении он перехо дит в газообразное состояние в виде 50 % - ной смеси ок сида углерода и углекислого газа при температурах, ш превышающих 1200 С, а при 1600 С и выше выход оксида углерода превосходит выход СО2 в два раза. Это понятно, если вспомнить, что молекула углекислого газа обладает устойчивостью только при сравнительно умеренных температурах и охотно теряет ее в присутствии раскаленного углерода, захватывая лишний атом его и превращаясь в СО по уже приведенной схеме. Таким образом, раскаленный кокс, взаимодействуя с потоком воздуха при высоких температурах, не столько горит, сколько газифицируется, а образовавшийся топливный газ в смеси с воздухом в межкусковом канале на определенном уровне воспламеняется, создавая устойчивый фронт горения. [47]
Так как соединение NiAl стабильно при концентрациях алюминия от 45 до 60 % ( ат. NiAl соответствующим образом подбираются параметры засыпки. Такое вбивание лишних атомов алюминия в структуру NiAl приводит к приобретению обычно коричневой р-фазой голубоватого оттенка, заметного при рассмотрении ее в микроскопе. [48]
![]() |
Образование винтовой дислокации.| Образование смешанной дислокации. [49] |
Рассмотрим две кристаллические решетки: одну реальную, содержащую дефекты различного типа, и другую - идеальную, не содержащую никаких дефектов. В этом случае, несмотря на некоторые нарушения структуры, можно безошибочно указать, к каким узлам решетки идеального кристалла относятся соответствующие атомы в реальном кристалле. При этом в ряде мест реальной решетки атомы могут отсутствовать, в каких-то местах могут появиться лишние атомы, но в остальном она будет совпадать с идеальной. Любую область реального кристалла, где можно установить взаимно однозначное соответствие с идеальным кристаллом, называют областью хорошего кристалла. Участки, где такое соответствие установить нельзя, называют областью плохого кристалла. [50]
Хотя все ртутные соли ядовиты, многие из них используются медициной, и, пожалуй, это одно из самых древних их применений. Желтую окись ртути до сих пор применяют при лечении глазных и кожных заболеваний. Каломель Hg2Cl2, в молекуле которой по сравнению с молекулой сулемы есть один лишний атом ртути, - общеизвестное слабительное средство. Медицина использует также фосфорнокислые соли ртути, ее сульфат, йодид и другие. В наше время большинство неорганических соединений ртути постепенно вытесняются из медицины ртутными же органическими соединениями, неспособными к легкой ионизации и поэтому не столь токсичными и меньше раздражающими ткани. Органические антисептики на основе соединений ртути пригодны даже для обработки слизистых оболочек. Они дают не меньший лечебный эффект, чем неорганические соединения. [51]
Такой процесс требует небольшой дополнительной энергии, но имеет малую априорную вероятность. Частным случаем циклического является обменный механизм; он заключается в непосредственном обмене местами двух соседних атомов. Такой обмен связан с сильным искажением решетки в месте перехода атомов. Соседние атомы в момент обмена должны раздвинуться, что требует сильного увеличения энергии. Обсуждается также механизм, получивший название краудионный ( crowdion - скопление): в направлении плотной упаковки появляется лишний атом; вся конфигурация напоминает краевую дислокацию. Искажение распространяется вдоль линии и энергия смещения атомов мала. [52]
Активный фермент ( М 80 000) пред-собой димер, составленный из двух идентичных субъединиц. Каждая субъединица образована одной полипептидной цепью, включающей 374 аминокислотных остатка. Один домен связывает кофермент NAD, в котором адениновая часть ориентирована в сторону гидрофобного кармана; другой, каталитический, домен связывает молекулы различных субстратов. Три остатка Cys-46, His-67, Cys-174, входящие в этот домен, формируют лиганды, которые координируются вокруг атома цинка, участвующего в катализе. Интересно, что в этом районе имеется и второй атом цинка, для которого лигандами являются четыре других цистеиновых остатка. Функция этого лишнего атома цинка пока не выяснена, но предполагается, что он необходим для поддержания стабильной структуры фермента. Сходство с ферредоксином ( разд. Наконец, два домена субъединицы разде-щелью, которая имеет широкий и глубокий гидрофобный карман с каталитическим атомом цинка на дне этого кармана. [53]
Несмотря на указанные сложности, галогениды щелочных металлов относятся к системам, для которых выполняется неравенство Ks Ki - В кристалле, который находится в равновесии с паром металла, концентрация избыточных атомов металла пропорциональна парциальному давлению рм. Это указывает на образование одиночных неионизированных вакансий галогена ( наблюдаемых как F-центры) [25 - 26] при вхождении избытка металла в твердую фазу ( рис. XIII. Нейтральность дефектов связана с большой энергией ионизации. Фактически наблюдаемое расстояние F-уровня ( или Vx-уровня) до зоны проводимости составляет приблизительно 1 5 эв. В то же время отсутствие ассоциатов не вызывает удивления, поскольку связано с незначительной энергией ассоциации, которая ожидается для вакансий галогена. Следовало бы ожидать, что при введении лишних атомов галогена концентрация дефектов окажется пропорциональной р, если образуются однократно ионизированные вакансии металла, и р ] Ц, если возникают нейтральные одиночные дефекты. [54]
Если есть два сходных вещества, то как раз их-то часто нельзя превратить друг в друга, потому что эти две формы обычно отделены энергетическим барьером, перевалом. Ведь, желая перенести предмет на новое место на том же уровне по другую сторону перевала, вы сперва должны поднять его над перевалом. Это требует добавочной затраты энергии. По той же причине многие реакции не происходят, им не хватает так называемой энергии активации. Если вы хотите присоединить к химическому соединению лишний атом, то для того, чтобы он пристал куда надо, его следует придвинуть вплотную, иначе нужная перестановка не произойдет, он лишь немного взбежит по склону и скатится обратно. Но если б вы могли, буквально повертев молекулу в руках, раздвинуть ее атомы, ввести в образовавшуюся дыру ваш атом и затем закрыть отверстие, то вы бы миновали подъем, никакой затраты энергии не понадобилось бы и реакция прошла бы легче. Так вот, в клетках и впрямь существуют очень большие молекулы ( куда больше, чем те, чьи изменения изображены на фиг. Они, эти большие сложные устройства, называются ферменты ( или закваска; назвали их так потому, что обнаружили их при сбраживании сахара. Реакции цикла идут только в присутствии ферментов. [55]