Cтраница 1
Обменоспособные атомы дейтерия в остатке удаляют повторным изотопным уравновешиванием с обычной водой. [1]
Если обменоспособные атомы данного элемента химически неравноценны, то каждый из атомов молекул первого вида обменивается с атомами молекул второго вида с различной скоростью. Подобное усложнение изотопного обмена наблюдается как в случае органических, так и неорганических соединений брома, фосфора, серы, азота и других элементов, атомы которых могут находиться в различных положениях и различных валентных состояниях. [2]
Задача усложняется, если обменоспособные атомы данного элемента химически неравноценны. В этих случаях каждый из атомов молекул первого типа обменивается с разными изотопными ему атомами молекул другого типа с различной скоростью и одновременно может идти обмен между неравноценными изотопными атомами внутри молекул одного и того же типа. [3]
Соединение получают нагреванием 0 037 моля 4 - Н - пиранона-4 - Н1 ( содержащего 0 074 эквивалента обменоспособных атомов водорода - Н в положениях 2 и 6) с водой ( примечание 2) при 95 в течение 25 час. Пираноновое кольцо чувствительно к гидролизу при умеренных температурах даже в нейтральном растворе. Поэтому при нагревании в этих условиях каждые 24 часа разлагается около 30 % пиранона. [4]
Если реакция простого изотопного обмена происходит в гомогенной устойчивой системе, то скорость появления радиоактивных атомов в первоначально-неактивном реагирующем веществе подчиняется простому экспоненциальному закону. Экспоненциальный закон соблюдается независимо от механизма обменной реакции, а также от количества обменоспособных атомов в молекулах каждого-вида и концентрации радиоактивных атомов. Мак-Кей [ М7 ] впервые вывел этот закон для простого случая, когда молекула содержит один обменоспособный атом. [5]
Если реакция простого изотопного обмена происходит в гомогенной устойчивой системе, то скорость появления радиоактивного ( или стабильного) изотопа в первоначально не содержащем его веществе подчиняется простому экспоненциальному закону. Экспоненциальный закон соблюдается независимо от механизма реакции изотопного обмена, а также ( в случае ничтожных концентраций обменивающегося изотопа) от числа обменоспособных атомов в молекуле каждого из участвующих в обмене соединений. [6]
Вещество растворяют или приводят в контакт с большим избытком D2O и энергично встряхивают в течение 30 мин для завершения обмена. При этом практически все обменоспособные атомы водорода в равновесной смеси оказываются связанными с кислородом; образовавшиеся при этом ОН-связи показывают типичную для водородно-связан-ной ОН-группы полосу поглощения при 3370 см-1. Количество подвижного водорода в исходном образце может быть определено по интенсивности этой полосы в В20 - фазе. Авторы утверждают, что точность определения составляет 2 % на образцах, содержащих до 0 005 % активного водорода. [7]
Если реакция простого изотопного обмена происходит в гомогенной устойчивой системе, то скорость появления радиоактивных атомов в первоначально-неактивном реагирующем веществе подчиняется простому экспоненциальному закону. Экспоненциальный закон соблюдается независимо от механизма обменной реакции, а также от количества обменоспособных атомов в молекулах каждого-вида и концентрации радиоактивных атомов. Мак-Кей [ М7 ] впервые вывел этот закон для простого случая, когда молекула содержит один обменоспособный атом. [8]