Cтраница 1
Краун-полиэфиры образуют стабильные комплексы с катионами непереходных и переходных металлов. Стабильность этих комплексов зависит от соответствия диаметра катиона размеру полости кольца, а также от координационного числа катиона металла. Катион цезия с d 3 38 А образует прочный комплекс с 24-краун - 8-полиэфиром с диаметром полости кольца порядка 4 А. [1]
Другие краун-полиэфиры также получают при конденсации ди - галогенидов или дисульфонатов с дианионом диолов. Крам) как наиболее важ-ного из краун-полиэфиров и 24-краун - 8-полиэфира. [2]
Другие краун-полиэфиры также получают при конденсации дигалогенидов или дисульфонатов с дианионом диолов. [3]
Первый краун-полиэфир дибеизо-18 - краун-б был получен К. [4]
ТГФ 1 - 273 ]; в5 г наполовину разделенные краун-полиэфиром ионные тройники Ва 2F1 - CFl - фпуоренип) сандвичевого типе ТГФ - тетрагидрофосфат. [5]
Метод межфазного переноса реагентов с использованием в качестве катализаторов фазового переноса четвертичных солей аммония, краун-полиэфиров и криптандов не имеет преимуществ по сравнению с обычным замещением при получении алкилйодидов и алкилбромидов. Однако он оказался исключительно эффективным для получения первичных и вторичных алкилхлоридов и первичных алкилфторидов. [6]
Во-вторых, сольватированный ионный агрегат, такой, как дифлуо-ренилбарий ( Ва2 2 Fl -) в комплексе с краун-полиэфиром 11 в ТГФ имеет электронный спектр, указывающий, что Fl - существует в равных количествах как CIP и как SSIP; относительные количества не зависят от концентрации краун-полиэфира. [7]
В виде свободных мезомерных анионов реагируют калиевьп еноляты ацетоуксусного эфира не только в ГМФТ, но и в другю апротонных растворителях в присутствии краун-полиэфиров. [8]
Но наибольшее впечатление производит то, что в качестве основания в реакциях элиминирования могут выступать такие традиционно считавшиеся слабыми нуклеофилы, как цианид-ион [60], фторид-ион [15] и ацетат-ион [61], если с помощью краун-полиэфиров перевести их в неассоциированное состояние. [9]
VT в предложенном механизме сохранения конфигурации (3.142) состоит в передаче растворителя или добавленного донора Н на фронтальную сторону карбаниона перед тем, как произойдет диссоциация; это подтверждается сдвигом от полного сохранения конфигурации к полной инверсии при введении краун-полиэфира ( гл. [10]
Во-вторых, сольватированный ионный агрегат, такой, как дифлуо-ренилбарий ( Ва2 2 Fl -) в комплексе с краун-полиэфиром 11 в ТГФ имеет электронный спектр, указывающий, что Fl - существует в равных количествах как CIP и как SSIP; относительные количества не зависят от концентрации краун-полиэфира. [11]
Наиболее высокий выход 1 8 -краун - 6 -полиэфира наблюдается при использовании алкоголятов калия, а для 12-краун - 4 - алкоголя-тов лития. Выходы обоих краун-полиэфиров падают практически до нуля, если в качестве основания берется гидроксвд тетра-алкиламмония. Это указывает на то, что катион играет роль матрицы при образовании цикла, содержащего определенное число атомов кислорода. Размер цикла определяется хоордомяциокньм числом катиона щелочного металла. Координационное число К по отношению к кислородсодержащим лигандам равно шести, поэтому катион калия наиболее эффективен при получении 18-краун - 6-полиэфира с шестью атомами кислорода в цикле. [12]
Наиболее высокий выход 18-краун - 6-полиэфира наблюдается при использовании алкоголятов калия, а для 12-краун - 4 - алкоголятов литня. Выходы обоих краун-полиэфиров падают практически до нуля, если в качестве основания берется гидроксид тетраалкиламмония. Это указывает на то, что катион играет роль матрицы при образовании цикла, содержащего определенное число атомов кислорода. Размер цикла определяется координационным числом катиона щелочного металла. [13]
Исследования реакций, в которых участвуют ионные частицы, послужили толчком к выявлению факторов, способных эффективно влиять на ассоциацию ионов. Были синтезированы соединения ( краун-полиэфиры, криптаты), препятствующие образованию ионных пар. [14]
Другие краун-полиэфиры также получают при конденсации ди - галогенидов или дисульфонатов с дианионом диолов. Крам) как наиболее важ-ного из краун-полиэфиров и 24-краун - 8-полиэфира. [15]