Cтраница 1
Хиральные краун-эфиры были использованы для разделения рацемических смесей ( разд. [1]
Хиральные краун-эфиры были использованы для асимметрических синтезов. [2]
Если хиральные краун-эфиры типа ( 99) ковалентно связать с силикагелем [179], то можно получить хроматографические носители, позволяющие разделять соли рацемических аминов и амино-эфиров с помощью жидкостной хроматографии. [3]
После многочисленных попыток создать хиральные краун-эфиры оказалось, что желаемые свойства появляются при введении в качестве заместителя в 2 2 -положения макроцикла 1 1 -би-нафтильной группы. Нафталинсодержащая система, выбранная из практических и общих соображений, придает обычным циклическим полиэфирам жесткость и липофильность. [4]
Крам с сотрудниками разработал методы оптического расщепления диастерео-меров и использовали полученные хиральные краун-эфиры в качестве моделей ферментов, как описано в гл. [5]
Крам с сотрудниками разработал методы оптического расщепления диаотерео-меров и использовали полученные хиральные краун-эфиры в качестве моделей рментов, как описано в гл. [6]
![]() |
Мехглизм трехцентрового взаимодействия ( S - ДОФА и хиральной неподвижной фазы Базука [ на основе ( S - аргинина ]. [7] |
Были получены также хиральные неподвижные фазы для разделения а-аминокислот. На хиральных краун-эфирах были разделены соли некоторых а-аминоэфиров [67, 68]; при этом получили чрезвычайно высокие значения а, хотя эффективность колонки была мала. [8]
Разделение их на отдельные изомеры, а затем разделение рацематов D и Е на энантиомеры сложно. Стереоспецифический синтез оптически активных форм дициклогексано-18 - краун-6 более трудоемкий и дорогой, чем хиральных краун-эфиров на основе Сахаров или винной кислоты. В то же время при использовании DCH18C6 в большинстве случаев не требуется разделения стереоизомеров этого краун-эфира. [9]
Добавка второго хирального селектора, В этом методе в буферной системе находятся два различных хиральных селектора. Например, комбинация хирального краун-эфира с ЦД для некоторых проб проявляет синергический эффект. Иногда к улучшению селективности приводит также использование двух различных ЦД в одной буферной системе. Однако, в общем случае введение второго селектора и, таким образом, второй равновесной системы в буфер приводит к потере селективности. [10]
Гидрофильное внутреннее пространство в структуре хозяина а означает, что полость содержит гетероатомы подобные кислороду, у которых неподеленная пара электронов способна к образованию связи с такими акцепторами электронов, как катионы металлов или органические катионы. Один из типов таких соединений-хозяев обнаружен среди природных макроцикличе-ских полиэфиров, которые, как известно, способны связывать катионы щелочных металлов. Синтетические хиральные аналоги таких соединений, хиральные краун-эфиры, действительно проявляют заметную энантиоселективность по отношению к органическим аммониевым ионам. В этом случае ион аммония удерживается в полости вследствие образования водородных связей с эфирными кислородными атомами. Таким образом, в этом случае структурные и стерические требования гостя являются достаточно высокими. [11]