Разноименный атом

Cтраница 4

Ближний порядок в истинном смысле ( или жидкоподобный, статистический [10, 29, 44]) проявляется в модуляции интенсивности фона диффузного рассеяния ( рис. 5.21), который меняется в зависимости от типа ближнего порядка. Этот порядок может быть типа расслоения ( сегрегации) при положительном знаке энергии смещения и преимущественных соседствах одноименных атомов и типа упорядочения при отрицательном знаке энергии смещения и преимущественных соседствах разноименных атомов. [46]

Вйдус; вновь это точно отражает свойства твердого состояния. Если избыточные свободные энергии и энтропии раствора отрицательны, концентрационная зависимость энтропии в этих системах наводит на мысль о тенденции к ближнему порядку; отрицательные энтальпии растворов указывают на преобладание связей между разноименными атомами. [47]

И наоборот, при ffi0 отмечается склонность к ассоциации одноименных атомов. При этом отсутствует преимущественная ассоциация одноименных или разноименных атомов. [48]

Интерпретация кривых радиального распределения атомов двух ( и компонентных систем обычно проводится путем сравнения экс-и расчетных площадей под максимумом соответству-кривой. При этом исходят из предположения, что система может представлять собой атомарный раствор, химическое соединение или их сочетание. Возможность этих структур предопределяется соотношением противоборствующих сил взаимодействия одноименных и разноименных атомов. Если, исследуется бинарный эвтектический сплав, компоненты которого обладают ограниченной взаимной растворимостью, то радиальные функции атомной плотности Q j ( 2) ир 2 ( 1) могут не иметь существенного значения. [49]

Анионы NCS имеют линейную конфигурацию. Вдоль ребра а анионы обращены друг к другу разноименными атомами N и S, а вдоль ребра b - одноименными атомами. Связи - NCS - К - NCS - удерживают эти плоскости от расхождения. Такое расположение анионов и катионов способствует анизотропному расширению кристалла вдоль ребер аи с. Опыт показывает, что примерно за 5 - 6 С до точки плавления интенсивность дифракционных рефлексов поликристаллического KNCS постепенно ослабляется, одновременно нарастает рассеяние, характерное для расплава. Следовательно, еще до начала плавления кристаллического KNCS происходит постепенное изменение его структуры. [50]

Имеются отклонения от этого правила, которые подлежат более тщательному исследованию. Ближнее расслоение в жидких эвтектических сплавах, впервые обнаруженное В. И. Даниловым и И. В. Радченко, наблюдалось рядом исследователей и особенно четко выявилось по кривым интенсивности при усовершенствовании рентгеновской методики. Если силы взаимодействия одноименных атомов в жидком эвтектическом сплаве оказываются большими, чем разноименных атомов, то процесс расслоения энергетически выгоден. [51]

Интересным результатом применения уравнения (11.65) является расчет относительных значений величины P fPn для изотопных разновидностей закиси [333] и окиси [334] азота. В этом расчете слагаемые с высокими степенями И2 опущены. Для закиси NNO, так как ее молекулы линейны и расположение их в твердой фазе друг к другу одноименными или разноименными атомами одинаково вероятно [336], принято, что межмолекулярные силы, действующие на концевой атом азота ( конц. N) и атом кислорода, приблизительно одинаковы и так как у молекулы N20 очень малы дипольный момент и поляризуемость, допущено, что атомные колебания при конденсации изменяются слабо. [52]

Хотя наибольшее число соединений III-V кристаллизуется в структуре цинковой обманки, нитриды имеют структуру вюрцита. Но структуры цинковой обманки и вюрцита почти полностью сходны; их различие заключается только в относительном положении третьих из наиболее близких атомов, которые в структуре вюрцита расположены ближе один к другому. Эти атомы являются противоположно заряженными, и поэтому мож-щ ожидать, что для кристаллов с большим различием в величине заряда между разноименными атомами структура вюрцита будет предпочтительнее. Следовательно, маловероятно, чтобы в кристаллах со структурой цинковой обманки разница в величине зарядов между разноименными атомами была велика. Заметим, что электроотрицательность азота больше, чем других элементов подгруппы V6, поэтому следует ожидать, что тенденция образовывать ионные кристаллы у нитридов окажется сильнее выражена, чем у фосфидов, арсени-дов или антимонидов. Как мы видели, нитриды кристаллизуются в структуре вюрцита. [53]

Энергия смешения представляет собой микроскопическую характеристику взаимодействия, поскольку определяется соотношением энергий отдельных связей. Для перехода к макроскопической термодинамической характеристике ( Я, S, G) необходимо учесть число парных взаимодействий ( число связей) между разноименными атомами РАВ в 1 моль раствора. [54]

Кривые радиального распределения для сплава А1 - 1п с 80 ат. % AI при 680 ( а и 750 С ( б. [55]

Определяя строение некоторых металлических жидких сплавов, авторы замечают, что во многих случаях рентгеновские данные позволяют сделать вывод не только о пространственном распределении атомов, но и о характере межмолекулярного взаимодействия в жидкости. Так, если энергетически более выгодной является связь одноименных атомов, то в жидкости следует ожидать образования двух типов группировок: одну, обогащенную одним компонентом, и другую, обогащенную вторым компонентом. Если энергетически более выгодна связь разноименных атомов, то возможно образование либо химического соединения, либо более или менее правильного чередования атомов в небольших областях жидкости. [56]

Предположение о сложной структуре рентгеновских К 1.2 - линий атомов переходных элементов в некоторых соединениях и экспериментально установленный факт зависимости индекса асимметрии этих линий от валентного состояния атома в соединении делают возможным использование этой рентгено-спектральной характеристики вкачестве нового чувствительного свойства в методе физико-химического анализа. Систематическое определение величин индекса асимметрии Ка1 2-линий атомов переходных элементов в сплавах и сопоставление полученных таким образом диаграмм с диаграммами состав - свойство, построенными на основании изучениямакроскопических свойств, должно, как можно предполагать, пролить дополнительный свет на сущность явлений, происходящих в сплавах. С этой точки зрения интересно изучение твердых растворов. Экспериментальное исследование характера взаимодействия между разноименными атомами в них обычными приемами физико-химического анализа затруднительно и поэтому не привело еще к достаточно определенным выводам. [57]

Потенциалы парного взаимодействия чистых металлов можно оценивать по величине энтальпии сублимации, что должно наблюдаться в довольно большом количестве систем, перечисленных в приложениях XVIII-XXVII, однако здесь имеется много исключений и ясно, что во многих системах следует учитывать и другие факторы. Наиболее затруднительно определение прочности связи между разноименными атомами. Если она велика ( большая отрицательная величина Нм), то асимметрия кривой энтальпии определяется не соотношением между прочностью различного типа связей, а составом с максимальной энергией связи и, следовательно, максимальной отрицательной Нм для жидкого сплава ( и это обычно согласуется с картиной для твердого состояния), а не соотношением прочностей различных связей. [58]

Из таблицы следует, что большинство систем имеет положительную энергию смешения. Очевидно, структура жидких эвтектик в этих системах отличается развитой химической микронеоднородностью, разумеется, до определенного температурного предела. Диаграммы вязкость - состав в таких системах могут иметь либо минимум, либо перегиб, соответствующий эвтектической концентрации при условии, если общий характер кривизны кривых ликвидуса принципиально не изменяется во всем интервале концентраций. Возможен такой случай, когда силы взаимодействия между разноименными атомами мало отличаются от соответствующих сил между одноименными. В этом случае минимум или перегиб на кривой вязкости могут быть выражены очень слабо, и кривая практически может быть плавной. [59]

Тетраэдриче-ские радиусы атомов показаны на фиг. Германий, например, замещает в антимониде галлия сурьму, а в арсениде индия - индий. Исключениями являются Ge и Si в антимониде индия, где они, как оказалось, замещают сурьму. По-видимому, IV-атомы могут также входить в решетку парами, замещая соседние разноименные атомы и образуя таким образом нейтральные центры. Например, выяснилось, что атомы Ge ( 2 44 А) и Si ( 2 34 А) входят парами в GaAs ( 2 44 А), достигая больших концентраций, но в InAs ( 2 62 А) они замещают только атомы индия. [60]

Страницы: 1 2 3 4