Cтраница 4
В ферритах подобно антиферромагнетикам направления спинов смежных атомов антипараллельны друг другу ( ниже точки Кюри), однако, ввиду того что магнитные моменты смежных атомов ( в отличие от антиферромагнетиков) численно не равны друг другу, результирующее намагничение не равно нулю. [46]
Масс-спектры алифатических гидразинов, большинство которых получено и интерпретировано лишь в последние годы [ Ю, 11 ], характеризуются рядом особенностей, обусловленных наличием смежных атомов с неподеленными электронными парами. [47]
Хотя в некотором отношении это и является значительным упрощением, все же классическое представление химической связи как распределения электронного заряда, ассоциированного исключительно с двумя смежными атомами, до сих пор имеет еще большое значение. Четырехцентровые а-орбитали в ацетиленовой подконфпгурации 2а 20f, За, очевидно, нарушают это представление, поэтому дадим теперь иную формулировку а-связывания, которая, хотя и проигрывает заведомо в точности, однако часто весьма полезна. В этой формулировке мы заменяем молекулярные орбитали связевыми орбиталями. Связевая орбиталь является двухцентровой орбиталью, построенной из атомных орбиталей двух смежных атомов; так, например, связевая орбиталь, полученная линейной комбинацией орбпталей На и С, не будет иметь никаких вкладов от Сс - или Н - орбиталей. Молекулярные я - и la - орбитали при переходе от молекулярных орбиталей к связевым фактически остаются без изменений. Так как эти неизменные орбитали обеспечивают восемь из четырнадцати спин-орбиталей, необходимых для волновой функции основного состояния, то необходимы три новые связевые орбитали, чтобы обеспечить остальные шесть спин-орбиталей. В классических терминах нам необходимы три а-связи, помимо двух я-связей. [48]
Хотя в некотором отношении это и является значительным упрощением, все же классическое представление химической связи как распределения электронного заряда, ассоциированного исключительно с двумя смежными атомами, до сих пор имеет еще большое значение. Четырехцентровые а-орбитали в ацетиленовой подконфигурации 2а 2а За, очевидно, нарушают это представление, поэтому дадим теперь иную формулировку cr - связывания, которая, хотя и проигрывает заведомо в точности, однако часто весьма полезна. В этой формулировке мы заменяем молекулярные орбитали связевыми орбиталями. Связевая орбиталь является двухцентровой орбиталью, построенной из атомных орбиталей двух смежных атомов; так, например, связевая орбиталь, полученная линейной комбинацией орбиталей Ня и Сь не будет иметь никаких вкладов от Сс - или Н - орбиталей. Молекулярные я - и 1ст - орбитали при переходе от молекулярных орбиталей к связевым фактически остаются без изменений. Так как эти неизменные орбитали обеспечивают восемь из четырнадцати спин-орбиталей, необходимых для волновой функции основного состояния, то необходимы три новые связевые орбитали, чтобы обеспечить остальные шесть спин-орбиталей. В классических терминах нам необходимы три а-связи, помимо двух я-связей. [49]
Механизм многократного обмена, который, вероятно, является наиболее общим для всех углеводородов, кроме метана, заключается в том, что этот обмен протекает у смежных атомов углерода; он называется [437] а - - обменом. При таком обмене происходит отщепление атомов водорода от каждого из двух соседних атомов углерода в молекуле углеводорода. [50]
Кроме того, одно из серьезнейших возражений против формулы Кекуле было основано на том, что при введении в молекулу бензола двух определенных заместителей взамен атомов водорода при смежных атомах углерода образуется только одно вещество. Из формулы же Кекуле следовало, что при замещении 2 смежных атомов водорода должны получиться 2 изомерных вещества: в одном, строения ( а), заместители могут быть при 2 атомах углерода, соединенных ординарной связью; в другом же, строения ( 6), - при атомах углерода, соединенных двойной связью. [51]
Кроме того, одно из серьезнейших возражений против формулы Кекуле было основано на том, что при введении в молекулу бензола двух определенных заместителей взамен атомов водорода при смежных атомах углерода образуется только одно вещество. Из формулы же Кекуле следовало, что при замещении 2 смежных атомов водорода должны получиться 2 изомерных вещества: в одном, строения ( а), заместители могут быть при 2 атомах углерода, соединенных ординарной связью; в другом же, строения ( б), - при атомах углерода, соединенных двойной связью. [52]