Cтраница 1
Уходящим атомом может быть палладий, если субстрат представляет собой я-аллилпалладиевый комплекс. [1]
Протонирование уходящего атома кислорода необходимо для того, чтобы неподеленная электронная пара на другом атоме кислорода могла обеспечить достаточную движущую силу для вытеснения спирта. Однако, если уходящий атом кислорода становится более электрофильным в результате появления рядом электроноакцепторной карбонильной группы, он может быть вытеснен без кислотного катализа. [2]
Высокая нуклеофильность легко уходящего атома иода в ацилиодидах и большая их склонность к гемолизу определяют возможность участия этих реагентов как в гетеролитических, так и в гемолитических процессах. Несмотря на это, высокий синтетический потенциал ацилиодидов мало реализован. [3]
Высокая нуклеофильность легко уходящего атома иода в ацилиодидах и большая их склонность к гомолизу определяют возможность участия этих реагентов как в гетеролитических, так и в гемолитических процессах. Несмотря на это, высокий синтетический потенциал ацилиодидов мало реализован. [4]
В некоторых случаях уходящий атом кислорода оставляет свободную электронную пару соседнему гетероатому Z. Остающимися гетероатомами могут быть кислород, сера и азот. [5]
Естественно, что порядки связей с уходящим атомом галогена и с атомом галогена, выступающим в роли нуклеофила, равны вследствие симметрии системы. В случае бензилгалогенидов рыхлость - сжатость переходного состояния меняется в пределах одной реакционной серии, и поэтому реакция ускоряется как электроноакцепторными, так и электронодонорными заместителями ( подробное обсуждение вопросов, связанных с концепцией варьируемой структуры переходного состояния в 5 2-реакциях см. в [ 21, 1974, сб. [6]
Естественно, что порядки связей с уходящим атомом галогена и анионом галогена, выступающим в роли нуклеофнла, равны вследствие симметрии системы. В случае бензилгалогенидов рыхлость-сжатость переходного состояния меняется в пределах одной реакционной серии, поэтому реакция ускоряется как электроно-акцепторными, так и электронодонорными заместителями. [7]
Реакция ( 38) более трудна, поскольку уходящий атом может быть либо апикальным, что требует координату типа Blt либо экваториальным, что требует координату типа Вг. Согласно принципу наименьшего движения, должен уходить апикальный атом, поскольку группа SF3 остается в состоянии, очень близком к пирамидальной структуре. [8]
На жесткость или мягкость реакционного центра существенное влияние оказывает характер связанного с ним уходящего атома или группы. Так, при реакции 2 4-динитро - Х - бензолов ( 24) с амби-дентными нуклеофилами атом углерода связывается с более жестким реакционным центром реагента, если отщепляемый атом или группа - жесткое основание, и с более мягким центром, если уходит мягкое основание. [9]
В переходном состоянии три нереагирующие связи лежат в одной плоскости, а входящая гидроксильная группа и уходящий атом брома расположены на прямой, перпендикулярной этой плоскости. [10]
В случае А отрицательный заряд в переходном состоянии распределяется на нескольких центрах, и главным образом на уходящем атоме галогена. Доля заряда, приходящаяся на бензольный цикл, относительно небольшая. [11]
Вг С1 при замещении их фенильным или циклогексильным радикалом в гексагалогенбензолах, указывающее, что разрыв связи с уходящим атомом происходит не на лимитирующей стадии. [12]
Нет никаких оснований считать, что связи С - Н в этом эфире могут расщепляться с захватом электронной пары уходящим атомом водорода. Вероятно, гемолитический механизм может при некоторых условиях переходить в свободнорадикальный. [13]
Первой элементарной стадией при этом является перенос одного электрона к молекуле ароматического субстрата с образованием анион-радикала, который затем, отщепляя уходящий атом или группу в виде аниона, трансформируется в арил-радикал, атакуемый частицей нуклеофила. [14]
Стадией, определяющей скорость реакции, чаще оказывается образование а-комплекса, хотя известны случаи, когда скорость лимитируется разрывом связи с уходящим атомом или группой. То, что разрыв связи не определяет скорости реакции при замещении атома галогена, явствует из значительно большей легкости замещения атома фтора ( F. Вг I), хотя связь - F разрывается труднее и в алифатическом ряду подвижность фтора наименьшая. [15]