Фосфорильный атом

Cтраница 1

Значительная электронодонорность фосфорильного атома кислорода объясняет большую склонность фосфорорганических соединений координироваться к катионам металлов с образованием экстрагирующихся соединений. [1]

Далее целесообразно рассмотреть типы механизмов, предложенных для объяснения реакций замещения у фосфорильного атома фосфора; конкретные примеры реакций, протекающих по тому или иному механизму, подробно будут обсуждаться в процессе рассмотрения различных классов фосфорильных соединений. [2]

Расщепления d - уровней тетрагонально сжатого ( А и тетрагонально растянутого (. комплексов. [3]

Последний лиганд [ ( CH3) 2N ] 2 P ( O) OP ( O) [ N ( CH3) 2 ] 2 - бидентатное хелатирующее соединение, в котором координируются фосфорильные атомы кислорода. [4]

На этом, однако, сходство между фосфорильной и карбонильной группами кончается. Из-за различий в гибридизации карбрнильного атома углерода ( плоский, sp2) и фосфорильного атома фосфора ( тетраэдри-ческий, sp3) природа электронного влияния заместителей на эти группы неодинакова: в случае карбонильной группы - сочетание индукционного и мезомерного эффектов, тогда как для фосфорильной группы - только индукционный эффект. Кроме того, вследствие значительных различий в геометрии двух рассматриваемых групп, становятся очевидными различия в пространственном взаимодействии присоединенных к этим группам заместителей. [5]

На этом, однако, сходство между фосфорильной и карбонильной группами кончается. Из-за различий в гибридизации карбонильного атома углерода ( плоский, sp2) и фосфорильного атома фосфора ( тетраэдри-ческий, sp3) природа электронного влияния заместителей на эти группы неодинакова: в случае карбонильной группы - сочетание индукционного и мезомерного эффектов, тогда как для фосфорильной группы - только индукционный эффект. Кроме того, вследствие значительных различий в геометрии двух рассматриваемых групп, становятся очевидными различия в пространственном взаимодействии присоединенных к этим группам заместителей. [6]

Аналогично трифенилфосфат гидролизуется в щелочной среде с расщеплением Р - О-связи. Эта реакция имеет низкую энергию активации ( 42 Дж / моль) и обмена изотопов при фосфорильном атоме кислорода не происходит. [7]

Из сравнения коэффициентов распределения для различных металлов были получены важные сведения о влиянии заместителей в молекуле экстрагента на экстракционную способность, часто выражаемую константой экстракции. Экстракционная способность нейтральных фосфорорганических соединений растет в ряду: фенилфосфатыалкил-фосфатыфосфонатыфосфинатыфосфинокиси. Этот порядок устойчивости комплексных соединений обусловлен изменением электронной плотности на фосфорильном атоме кислорода. [8]

Чрезвычайно перспективным направлением приложения искусственных нейронных сетей является предсказание количественных соотношений между структурой и свойствами химических соединений. Для этих соединений имелись экспериментальные значение водородносвязанных факторов, что позволило реализовать процедуру обучения с целью последующего предсказания значений факторов для новых соединений. В соответствии с предполагаемым механизмом моделируемого эффекта, в качестве определяющих параметров структуры были выбраны заряды на атомах, составляющие первое окружение электронодонорного фосфорильного атома кислорода. [9]

Прочность связи фосфата с металлоферментом удивительно велика. Константа устойчивости комплекса, равная около 106 М 1 [51, 63, 76], выше, чем можно было бы ожидать для взаимодействия НРО f - и иона двухвалентного металла. Вероятно, вблизи иона цинка находится еще один катионный центр связывания, например протон аминогруппы боковой цепи аминокислоты, взаимодействующий с кислородными атомами фосфата. Образование фосфорилфермента при реакции с субстратом и НРО можно считать твердо установленным. После разрушения белка фосфат оказывается присоединенным к серину. Отсюда делается вывод о том, что в активном центре вблизи иона цинка находится остаток серина, ориентация которого делает возможной его атаку по фосфорильному атому присоединенного производного фосфата. Вполне вероятно, что фосфорильная группа, присоединенная к серину, сохраняет связь с ионом цинка. [10]

Страницы: 1