Доля - мономер
Cтраница 2
УСА и Усв - темп-ры стеклования гомополимеров, Гс - теми - pa стеклования сополимера, СА и св - доли мономеров по массе, АаА и Дав - разность темн-рных коэфф. [16]
Гсд и Гсв - темп-ры стеклования гомополимеров, Тс - темп - pa стеклования сополимера, СА и св - доли мономеров по массе, Досд и Досв - разность темп-рных коэфф. [17]
На рис. 1 представлены данные по влиянию продолжительности экструдирования при со 12 об / мин на величину молекулярной массы ПММА и доли мономера в экструдате. Видно, что при увеличении длительности экструзионного воздействия молекулярная масса полимера уменьшается, а доля мономера в нем увеличивается. Уменьшение температуры или увеличение со приводит к снижению молекулярной массы полимера. [18]
Цм ( блок) и цп солок) - химические потенциалы мономера и полимера в отдельных фазах; к - эффективная константа Хаггинса, учитывающая взаимодействие полимера со средой; фм и фп-объемные доли мономера и полимера. [19]
В науке о полимерах считается, что чем меньше примесей в исходном мономере, тем более вероятно ожидать улучшения хода полимеризации: а) для легко полимеризуе-мых мономеров повышения физико-химических параметров полимера - молекулярного веса, механической прочности и термостойкости; б) для трудно полимеризуемых мономеров - увеличения доли заполимеризованного мономера. Одни примеси, состоящие главным образом из дипольных молекул ( вода), оказывают специфическое действие на процесс полимеризации, другие, молекулы которых близки по характеру к молекулам мономера, оказывают неспецифическое действие, являясь, по-видимому, просто сферической помехой для сближения молекул мономеров при полимеризации. [20]
На рисунке заметно непрерывное и монотонное нарастание доли более высокомолекулярных олигомеров по мере увеличения брутто-концентрации раствора, в то время, как в разбавленных растворах практически весь формальдегид находится в виде ме-тиленгликоля. Доля негидратированного мономера среди других структур не превышает десятых долей процента и от общего содержания формальдегида в растворе практически не зависит. [22]
Этот результат может свидетельствовать о том, что спектроскопические мономеры в основном не представляют собой одиночные молекулы воды, связанные со спиртом через один протон, а скорее находятся в состоянии ( Пб) или входят в состав водных ассоциатов. Добавим, что доля спектроскопических мономеров ( по отношению к общему числу молекул воды в растворе) довольно значительна. [23]
 |
Массовая растворимость формальдегида в спиртах при 20 С ( в %. [24] |
Сведения о брутто-растворимости формальдегида, полученные насыщением соответствующего спирта как параформом, так и газообразным мономером, не имеют ничего общего с равновесным содержанием несольватированного мономера в растворе. Как и в случае воды, доля мономера по отношению ко всему растворенному формальдегиду и в спиртовых растворах составляет весьма малую величину. Количество мономера в равновесных условиях возрастает с увеличением молекулярной массы спирта-растворителя, общего количества растворенного формальдегида, а также температуры. [25]
По изотермам упругости паров были вычислены коэффициенты активности, а но ним установлена доля мономеров, димеров, тримеров и тетрамеров в растворах метиламина, константа равновесия при образовании этих ассоциатов, тепловые эффекты реакций ассоциации, теплоты испарения неразбавленного метиламина и очень разбавленного к-гексаном. [26]
На рис. 1 представлены данные по влиянию продолжительности экструдирования при со 12 об / мин на величину молекулярной массы ПММА и доли мономера в экструдате. Видно, что при увеличении длительности экструзионного воздействия молекулярная масса полимера уменьшается, а доля мономера в нем увеличивается. Уменьшение температуры или увеличение со приводит к снижению молекулярной массы полимера. [27]
Первая попытка количественного описания строения цепей поликонденсационных сополимеров была предпринята Вестом [2], который вычислил функцию распределения по длинам блоков различных мономерных звеньев для продуктов интербиполи-конденсации стехиометрической смеси мономеров с независимыми функциональными группами. Было показано, что этой функцией является распределение Флори, параметры которого простым образом выражаются через начальные доли мономеров и конверсии. В дальнейшем было показано [ Щ, что это распределение получается и в случае интермономера с зависимыми группами, но указанные параметры имеют более сложный вид. Попытка количественного описания строения цепей поликонденсационных сополимеров была предпринята Савадой [ 8, 91, который находил связь между параметрами микроструктуры цепи и изменением термодинамических потенциалов в ходе химической реакции. [28]
Перспективные для промышленности методы получения мономеров должны отвечать ряду требований. Главные из них следующие: 1) доступность и низкая цена исходного сырья ( ведь 60 - 70 % от стоимости СК приходится на долю мономера); 2) простое оформление технологических процессов ] 3) низкий расход сырья; 4) постоянство качества и высокая чистота получаемых продуктов. [29]
Ассоциация амидов с другими соединениями менее изучена. В случае растворов в бензоле полоса vNH появляется в спектре при частоте, которая явно ниже, чем частота обычной полосы NH свободных групп, а доля мономеров значительно больше, чем в случае неполярных растворителей. Это положение сходно с случаем димеров карбоновых кислот в этом растворителе и может быть вызвано той же причиной, а именно ассоциацией между полярным атомом водорода и я-электронным облаком цикла. Рассматриваемые явления очень сложны, так как эти соединения имеют два активных центра, и растворители в зависимости от их свойств ассоциируют либо с карбонильным атомом кислорода, либо с атомом водорода группы NH. Эти авторы рассмотрели также вопрос о внутримолекулярных связях ацетиламинных соединений и пришли к выводу, что способность растворителя к разрыву таких связей частично зависит от величины энергии, требующейся для поворота ацетиламинной группы в положение, при котором к ней может подойти молекула растворителя. [30]
Страницы: 1 2 3