Cтраница 1
Доля покрытия поверхности молекулами необратимо связанного спирта растет с температурой для обоих катализаторов. Это позволяет говорить о реальной возможности однородности каталитических и хемосорбщюнно активных центров этих катализаторов для данной реакции. Активная поверхность составляет к началу каталитического разложения метилового спирта 25 - 28 % от общей поверхности исследованных катализаторов. При этом окись алюминия с величиной удельной поверхности, вдвое меньшей, чем у алюмосиликатного катализатора, обладает одинаковой с ним долей каталитически активной поверхности. Это положение, по-видимому, связано с тем, что активные центры, на которых происходит разложение метилового спирта, одинаковы как для окиси алюминия, так и для алюмосиликатного катализатора. К более подробному разбору этого предположения мы вернемся позднее, когда будем рассматривать кинетику дегидратации спирта и эфира на окиси алюминия и алюмосиликатах. [1]
Эта величина, часто используемая в работах по адсорбции, эдожет быть также названа долей покрытия поверхности. [2]
Кривые 1 дают изменение теплоты адсорбции с долей покрытия поверхности 9, обусловленное одними дисперсионными силами; кривые 2 представляют изменение, обязанное одному ориентационному эффекту, и кривые 3 дают комбинированный эффект. Сплошные кривые относятся к сернистому газу, пунктирные - к аммиаку. Так как оба эффекта не сильно отличаются по величине и противоположны по знаку, то изменение да с 6 неизбежно мало. Результирующие кривые для обоих газов имеют сложную форму с максимумом и минимумом. [3]
Кривые 1 дают изменение теплоты адсорбции с долей покрытия поверхности 9, обусловленное одними дисперсионными силами; кривые 2 представляют изменение, обязанное одному ориентационному эффекту, и кривые 3 дают комбинированный эффект. Сплошные кривые относятся к сернистому газу, пунктирные - к аммиаку. Так как оба эффекта не сильно отличаются по величине и противоположны по знаку, то изменение qd с 6 неизбежно мало. Результирующие кривые для обоих газов имеют сложную форму с максимумом и минимумом. [4]
VII было показано, что все молекулы до некоторой степени поляризуемы, и что дисперсионным эффектом нельзя пренебречь даже для молекул, обладающих сильнейшими дипольными моментами. Дисперсионные силы между соседними адсорбированными молекулами приводят к притяжению, и чем больше доля покрытия поверхности, тем больше притяжение. Таким образом, в противоположность ориентацион-ному эффекту, дисперсионный эффект приводит к возрастанию теплоты адсорбции с количеством адсорбированного газа. [5]
Поверхность никеля будем считать однородной и примем, что первая стадия является медленной, все остальные - быстрыми. Кроме того, предположим, что в области температур 800 - 900 С доля покрытия поверхности никеля радикалами СН2 незначительна. [6]
Впоследствии Орр [71] произвел более уточненные вычисления изменения теплоты адсорбции с количеством адсорбированного газа для систем аргон - хлористый калий и аргон - йодистый, цезии. Результаты вычислений изображены на рис. 92, на котором кривая 1 дает вычисленный график теплоты адсорбции относительно 0, доли покрытия поверхности, для хлористого калия, а кривая 2 дает то же для йодистого цезия. В противоположность этому теплота адсорбции на йодистом цезии сначала уменьшается. Слой подобных ионов индуцирует диполи в атомах аргона, ориентируя их все в одном и том же направлении. Для больших значений 0 дисперсионное притяжение перевешивает. [7]
Впоследствии Орр [71] произвел более уточненные вычисления изменения теплоты адсорбции с количеством адсорбированного газа для систем аргон - хлористый калий и аргон - йодистый цезий. Результаты вычислений изображены на рис. 92, на котором кривая 1 дает вычисленный график теплоты адсорбции относительно 0, доли покрытия поверхности, для хлористого калия, а кривая 2 дает то же для подпетого цезия. В противоположность этому теплота адсорбции на йодистом цезии сначала уменьшается. Слой подобных иснов индуцирует диполи в атомах аргона, ориентируя их все в одном и том же направлении. [8]
Проверка метода била продолжена Напетом и Ти-маном [7] на четырех красителях: пои со 2R, метило-новой голубой, нафтоловой желтой и метиловой зеленой. Были также применены два других вещества: алкалоид брущга и ацетон. Величины удельных поверхностей, содержащихся во втором и третьем столбцах, были получены методом радиоактивных индикаторов, в пятом и шестом - методом адсорбции красителей. Величины поверхностей, приведенные в шестом столбце, были рассчитаны, исходя из предположения, что молекулы красителя имеют кубическую форму, что естественно привело к слишком низким значениям. Доли покрытия поверхности красителем в процентах содержатся в последнем столбце; эти данные являются отношением величин поверхностей, взятых из шестого и третьего столбцов. [9]
Проверка метода была продолжена Напетом и Ти-малом [ т ] на четырех красителях: понсо 2R, метиле-новой голубой, нафтоловой желтой и метиловой зеленой. Были также - применены два других вещества: алкалоид брушш и ацетон. Величины удельных поверхностей, содержащихся во втором и третьем столбцах, были получены методом радиоактивных индикаторов, в пятом и шестом - методом адсорбции красителей. Величины поверхностен, приведенные в тестом столбце, были рассчитаны, исходя из предположения, что молекулы красителя имеют кубическую форму, что естественно привело к слишком низким значениям. Доли покрытия поверхности красителем в процентах содержатся в последнем столбце; эти данные являются отношением величин поверхностей, взятых из шестого и третьего столбцов. [10]