Cтраница 4
Появление гидрофобизатора в этих порах не влияет на капиллярное равновесие, поскольку и без гидрофобизатора они были бы надкритическими. Введение гидрофобизатора может сделать их надкритическими. Следовательно, с введением гидрофобизатора доля надкритических пор при каждом давлении увеличивается. [46]
Адсорбция газов при температуре выше критической, повидимому, протекает мономолекулярно. При мономолекулярной адсорбции структура пор адсорбента имеет значение лишь в том случае, если значительная часть поверхности приходится на долю пор, диаметр которых не превышает одного или двух диаметров молекул адсорбируемого вещества. Теплота адсорбции в таких тонких порах выше, чем на плоской поверхности, так как молекулы газа испытывают притяжение не только с одной стороны. Это приводит к повышению адсорбции при низких давлениях. Если же поры слишком тонки, то молекулы совсем не могут в них проникнуть, и количество адсорбированного вещества заметно снижается, а иногда адсорбция оказывается совсем невозможной. Адсорбенты с очень тонкими порами можно рассматривать как молекулярные сита; в их поры могут проникать молекулы лишь очень небольших размеров. Более крупньш молекулам самые тонкие поры недоступны. Мак-Бэнр ] называет это явление п е р-сорбцией. [47]
Предположим, что в процессе центрифугирования произошло значительное сгущение суспензии, в результате которого образовался осадок. В данном случае более уместно говорить не об объемном содержании твердой фазы в осадке, а об объемном содержании в нем жидкой фазы, заполняющей поры между частицами, образующими осадок. Пусть А - часть единичного объема осадка, занятая твердыми частицами, В - часть объема, приходящаяся на долю пор ( пустот) и называемая пористостью. [48]
Предположим, что в процессе центрифугирования произошло значительное сгущение суспензии, в результате которого образовался осадок. В данном случае более уместно говорить не об объемном содержании твердой фазы в осадке, а об объемном содержании в нем жидкой фазы, заполняющей поры между частицами, образующими осадок. Пусть А - часть единичного объема осадка, занятая твердыми частицами, В - часть объема, приходящаяся на долю пор ( пустот) и называемая пористостью. [49]
В упрощенном виде механизм эксклюзионной хроматографии может быть представлен следующим образом. Неподвижная фаза - пористый материал, причем средний размер пор сопоставим с размерами молекул разделяемых веществ. Молекулы, размеры которых меньше наиболее мелких пор сорбента, способны диффундировать внутрь частиц, поэтому удерживаются в колонке дольше, чем более крупные молекулы. Молекулы промежуточных размеров, для которых доступна та или иная доля пор сорбента, будут выходить из колонки между объемами Vo и W Если ввести в колонку смесь веществ с известными и в достаточной степени различающимися молекулярными массами, из хроматограммы можно получить калибровочную кривую, подобную изображенной на рис. 111.40. Следовательно основная сфера применения эксклюзионной хроматографии - фракционирование смесей в соответствии с их молекулярными массами. Калибровочная кривая эксклюзионной хроматографии в своей средней части содержит линейный участок, в котором разделяющая способность колонки и точность измерений максимальны. Эта линейная часть обычно охватывает примерно два порядка молекулярных масс. Рабочий диапазон эксклюзионной колонки зависит от размера пор и смещается в область больших масс при увеличении среднего размера пор сорбента. Поэтому для работы в широком диапазоне масс обычно последовательно соединяют две или более колонок, различающихся по размеру пор. [50]
В упрощенном виде механизм эксклюзионной хроматографии может быть представлен следующим образом. Неподвижная фаза - пористый материал, причем средний размер пор сопоставим с размерами молекул разделяемых веществ. Молекулы, размеры которых меньше наиболее мелких пор сорбента, способны диффундировать внутрь частиц, поэтому удерживаются в колонке дольше, чем более крупные молекулы. Молекулы промежуточных размеров, для которых доступна та или иная доля пор сорбента, будут выходить из колонки между объемами Vo и Vt. [51]
Наиболее информативны подсчеты в хорошо сортированных песчаных породах. Подсчеты вещественного состава карбонатных пород, проводимые аналогичным способом, но обычно с применением красителей, позволяющих прежде всего отличать кальцит от доломита. Измерение степени уплотнения обломочных пород, опирающееся на определение числа контактов данного обломочного зерна с другими обломочными зернами, а из этих контактов - число контактов разных типов ( касательных, линейных, выпукло-вогнутых и пр. Количественное изучение структуры порового пространства пород, включающее подсчеты суммарной пористости, долей пор разного размера и формы и т п Эти подсчеты часто осуществляют после предварительного насыщения пор органическими красителями. Все перечисленные подсчеты важны для характеристики обломочных и карбонатных коллекторов. [52]
С самого начала следует сказать еще раз, что методы низкотемпературной газовой адсорбции дают сведения о величине всей поверхности катализаторов независимо от того, активна она вся или нет. Поэтому общая активность ряда химически сходных катализаторов не обязательно должна быть пропорциональной величинам их поверхности, найденным, например, из данных по адсорбции азота. Отклонения от пропорциональности могут происходить по двум различным причинам. Прежде всего доля поверхности, занятая активными центрами или активными участками, может быть различной у двух химически одинаковых образцов катализатора. Конечно, в таком случае катализатор, у которого число активных центров в одном кубическом сантиметре больше, будет обладать большей активностью вне зависимости от абсолютной величины его поверхности, найденной при помощи адсорбционных методов. Однако, если поверхности двух образцов катализатора совершенно одинаковы и по активности, и по химическим свойствам, отсюда еще не следует, что активности самих образцов одинаковы. Всегда имеется возможность того, что большая часть поверхности одного из образцов катализатора приходится на долю малых пор, недоступных по своим размерам для молекул реагирующих газов. Таким образом, может случиться, что катализатор с большей величиной поверхности ( определяемой по адсорбции азота) будет обладать более низкой каталитической активностью по отношению к данным реакциям. [53]
Появление пузырей, содержащих Н2, СО, СО2 и N2, может считаться типичным для эмали. Эмаль еще в гранулах обладает известной пористостью ( закрытая пористость может составлять от 1 до 20 %) и содержит растворенные газы. Основная доля пузырьковой структуры получается из глинистых добавок в мельницу. В грунтовой эмали пузыри обычно бывают крупными; при недожоге ( как и в крупномолотой фритте) число пузырей в эмали очень невелико, так как большие пузыри растут за счет маленьких. Покровные эмали и мягкие грунтовые эмали имеют, как правило, небольшое число пузырей, к тому же мелких. Пузыри желательны, поскольку они повышают упругость эмали и снижают пораженность дефектом рыбья чешуя. Напротив, в покровных эмалях они снижают стойкость к химическому воздействию и износу истиранием. Добавка корунда снижает долю пор. [54]