Cтраница 1
Свободные атомы галогенов ( С1, Вг, I) имеют резко выраженную тенденцию рекомбииировать на стенках сосудов ( стекло, кварц), в которых они образуются. Поэтому продолжительность их существования очень коротка. В случае хлора рекомбинация сильно замедляется, если стенки предварительно насыщены НС1 или покрыты тонким слоем КС1, что снижает их способность адсорбировать свободные атомы. [1]
Поскольку свободным атомам галогенов, а также образуемым ими при обычных условиях молекулам типа F2, C12, Вг2, J2 в большей степени, чем любым атомам и простым телам, присуща способность присоединять электроны, г галогены можно считать самыми типичными неметаллами. [2]
Так, например, в воде свободные атомы галогена очень быстро образуют гидроксильные радикалы, и поэтому они будут действовать как гидроксилирующие, а не галогенирующие агенты. Но при надлежащем выборе растворителя можно добиться того, что свободные атомы или радикалы будут непрерывно регенерироваться ( с возникновением таких же радикалов, но из других молекул) при столкновениях с растворителем. Так, четы-реххлористый углерод благоприятствует сохранению атомарного хлора. [3]
Рассмотрим теперь, как ведет себя свободный атом галогена ( положительная дырка), образованный вместе со свободным электроном. Этот свободный галоген не является абсолютно неподвижным, а может также мигрировать. [4]
Поскольку каждый квант света может вызвать соединение нескольких тысяч молекул, очевидно, что свободные атомы галогена не так легко исчезают при столкновении с любой молекулой растворителя. Но в хлорированном растворителе, например в четыреххлористом углероде, одни активные атомы могут быстро заменяться другими. [5]
Убедительным химическим доказательством образования свободных атомов хлора и брома при освещении является тот факт, что эти молекулы вступают в фотохимическую реакцию с газообразным водородом. Эта реакция является цепным процессом, в кинетическом отношении, сходным с реакцией соединения, которая инициируется в темноте прибавлением следов свободных атомов галогенов, вносимых извне ( стр. Фотосинтез бромистого водорода является обратимым процессом. Кинетические исследования полностью подтвердили предположение о том, что при его разложении образуются свободные атомы. [6]
Данные по окислению некоторых товарных парафинов. [7] |
Реакция галогенирования алканов относится к радикально-цепным. Различают термическое, фотохимическое и инициированное галогенирование. Возбужденный свободный атом галогена способен замещать атом водорода в н-алкане. [8]
Различают термическое, фотохимическое и инициированное, галогенирование. Возбужденный свободный атом галогена способен замещать атом водорода в нормальном алкане. [9]
Различают термическое, фотохимическое и инициированное галогенирование. Возбужденный свободный атом галогена способен замещать атом водорода в нормальном алкане. [10]
Атомарный хлор образуется в стратосфере в результате фотохимического разрушения хлорфторуглеродов ( ХФУ), или фреонов, или хладонов CF2C12 и CFClg. Эти вещества летучи и устойчивы в тропосфере. Однако в условиях стратосферы они начинают распадаться в связи с образованием свободных атомов галогенов. [11]
Рассмотрение устойчивых ионных соединений 0-элементов показывает, что все ионы в их кристаллах имеют устойчивые электронные конфигурации ближайших благородных газов. Известно, что энергия образования галогенид-ионов меньше ( на 295 - 350 кДж / моль), чем энергия образования свободных атомов галогенов. Следовательно, в устойчивость ионов с конфигурацией благородных газов вносит вклад энергия стабилизации ионной решетки ( ср. Из рис. 3.7 видно, что энтальпия ионизации резко возрастает, когда катион с конфигурацией благородного газа теряет еще один электрон ( ср. [12]