Cтраница 1
Нуклеофильный атом азота в аминах ( RsN) благодаря наличию свободной пары электронов легко вступает в реакции с электрофильными реагентами, такими, как кислоты Бренстеда, Н4 или хлорангидриды кислот. [1]
Нуклеофильный атом азота в аминах ( RsN) благодаря на-пичию свободной пары электронов легко вступает в реакции с электрофильными реагентами, такими, как кислоты Бренстеда, Н4 или хлорангидриды кислот. [2]
Известны также реакции фторолефинов и с другими соединениями, содержащими нуклеофильный атом азота, помимо упомянутых выше. Были выделены нечистые аддукты формулы CF3CHFCF2N3 и ( СР3) 2СНСР2М3 соответственно, однако реакция осложняется присоединением этанола к олефинам. [3]
В большинстве случаев, по-видимому, имеет место первоначальная атака нуклеофильного атома азота на углерод карбонильной группы. [4]
Все указанные реакции инициируются обычным путем, а именно атакой нуклеофильного атома азота на карбонильный атом углерода. Описание быст-пых переходов протоноп в промежуточном веществе не является точным ввиду высокой скорости протекания такого рода реакций. [5]
Во всех приведенных примерах реактивная группа активированной матрицы реагирует с нуклеофильным атомом азота в непротонп-рованной аминогруппе. Для успешного протекания эти реакции приходится вести в более или менее щелочной среде. [6]
Некоторые циклические аминокетоны со средним размером цикла предпочтительно принимают коиформации, которые позволяют нуклеофильному атому азота приблизиться к электрофильному атому углерода, находящемуся на противоположной стороне цикла. [7]
Данные ПМР спектров показали, что 2 4-динитрофенилгидразоны 5-алкил - 3-формил - 3 / / - фуран-2 - онов представляют собой таутомерные смеси двух форм: иминной А и сопряженной енаминнои В, т.е. перемещение протона происходит по наиболее нуклеофильному атому азота, а не электроотрицательному атому кислорода. [8]
Конденсацию карбонильных соединений с этими реагентами проводят, как правило, в присутствии электрофильного катализатора, чаще всего - протона. Роль катализатора сводится к образованию координационной связи с карбонильной группой, вследствие чего облегчается атака этой группы нуклеофилом. Конечный продукт получается в результате атаки наиболее нуклеофильным атомом азота, переноса протона и 1 2-отщепления. Эта последовательность показана ниже на примере реакции ацетона с семикар-базидом. [9]
Наблюдаемое снижение скорости в ряду заместителей ( R) кислотной части: С1СН2 Me - н - Рг Ме3С соответствует росту величины индукционной константы Тафта в той же последовательности. Это показывает, что стадией, лимитирующей скорость превращения, является присоединение гидроксиламина по карбонильной группе пероксиэфира. Оно облегчается при увеличении положительного заряда на карбонильном углероде, к которому присоединяется нуклеофильный атом азота гидроксиламина. [10]