Введенный атом
Cтраница 2
В результате образуются структуры, состоящие из чередующихся исходных слоев и новых слоев введенных атомов или молекул. Атомы металла и халькогепа в сандвиче удерживаются сильной, преим. Слоистые кристаллы удается интеркалировать металлами, водородом, молекуламр типа NH3 и большими органпч. В последнем случае слои раздвигаются на большие расстояния, и, напр. [16]
 |
Схема ПИД-анализатора. [17] |
Пламя химически чистого водорода практически неэлектропроводно. При наличии углеводородов температура пламени становится достаточной для ионизации и увеличения его электрической проводимости, которая пропорциональна количеству введенных атомов углерода С. [18]
Из рисунка видно, что относительная концентрация электрически активных атомов снижается с увеличением концентрации атомов примеси и уменьшением температуры. Так, при температуре диффузионного процесса 1100 С и концентрации атомов примеси около 4 - Ю19 см-3 электрически активна только половина всех введенных атомов. [20]
К достоинствам этого метода легирования относятся: 1) возможность введения любой примеси и при любой температуре, причем в концентрациях, превышающих обычный предел растворимости; 2) строгий контроль числа введенных атомов примеси и 3) возможность локализации области легирования. Было установлено, что имплантация ионов фтора с энергией 50 кэВ при дозе облучения 3 1 - Ю12 - 3 1 - Ю17 ион / см2 и при плотности ионного тока 0 4 - 1 2 мкА / см 2 с последующим отжигом пленок при температуре 400 С в течение 30 мин дает устойчивый донорный эффект. [21]
В качестве реакции инициирования может служить любая из описанных выше реакций распада, приводящих к образованию свободного радикала или атома. Можно инициировать цепные реакции ( в газовой фазе) введением свободных атомов или радикалов в смесь реагентов; например, если ( при применении техники разреженного пламени) ввести пары натрия в смесь водорода или метана с хлором, то образуются несколько тысяч молекул НС1 или СН3С1 на каждый введенный атом натрия. [22]
Для каждого определяемого элемента требуется введение меченых атомов элемента, изотопный состав которого отличается от изотопного состава определяемого элемента. Двадцать моноизотопных элементов можно ввести только в том случае, если допустимо применение дол-гоживущих радиоактивных изотопов. Число введенных атомов, необходимых для изотопного разбавления, обычно настолько мало, что изотопы с периодом полураспада 30 лет ( 137Cs) были использованы без особых предосторожностей с точки зрения их активности. Если такие изотопы доступны и приемлемы, то - остается только 12 элементов ( Na, Sc, Co, As, Y, Rh, Tb, Tm, F, P, Pr и Аи), которые не могут быть мечены; первые восемь имеют изотопы с периодом полураспада больше 70 дней; их можно использовать в особых условиях, особенно в малых количествах. [23]
Связь слоев в кристалле графита слаба, и его удается лнтеркалировать металлами. Степень интеркялирования легко контролируема, получены соединения типа СПА, в к-рых слои графита разделены слоем интеркалянта с. Связь введенных атомов или молекул с исходными слоями образуется за счет полного или частичного перехода электронов с интеркалянта на слои исходного материала или в пространство между ними. Так, кристаллы MoS2, являющиеся полупроводниками, после их иптеркалирования атомами щелочных металлов превращаются в сверхпроводники ( с критич. Графит относится к полуметаллам, его интеркалирование атомами щелочных металлов также дает сверхпроводники, хотп ни графит, ни щелочные металлы сверхпроводимостью не обладают. [24]
Это показано на рис. 59, на котором для простоты у каждого атома бора пропущен один из связанных с ним кислородных атомов. Таким образом, у атомов А и В фактически координационное число четыре, а у остальных атомов оно равно трем. Заряд введенного атома кислорода - 2 равномерно распределен между двумя группами с центральными атомами бора А и В. Исходя из тех же соображений, которыми мы пользовались при рассмотрении силикатных систем, можно убедиться в том, что координацию катиона определяет заряд ( - Д) тех трех кислородных атомов тетраэдра, которые связывают его с треугольными группами. Электростатическая сила связи модифицирующего катиона и одного из этих атомов кислорода не может превышать / 4 - Поэтому, так же как и в силикатах, переход между А - и fi - типами координации происходит именно при этом значении силы связи катиона. [25]
Повышение температуры до 100 С практически не сопровождается удалением монооксида углерода. Поскольку в температурном интервале разложения 70 - 100 С на каждый введенный атом никеля приходится одна молекула монооксида углерода ( степень его удаления составляет 75 %) и связь последнего с атомами никеля мастиковая, то можно сделать вывод, что разложение адсорбированного КII на цеолите NaX происходит через образование поверхностных субкарбониль-пых структур. При температуре 300 С адсорбированный КН полностью разлагается до металла, о чем свидетельствует исчезновение полос поглощения мопооксида углерода в ИК-спектрах. Высокая температура полного разложения адсорбированного на цеолите КН, очевидно, может способствовать агрегации образующих атомов металла. [26]
Для выяснения строения макромолекулы представляют значительный интерес различные реакции, при которых основа молекулы, ее углеродный скелет, остается неизменной. При подходящих условиях реакции основа макромолекулы и степень полимеризации ее не изменяются. Образовавшиеся при этом макромолекулы можно назвать поли-мерноаналогичными, отличающимися от исходных только введенными атомами или группами атомов. Как и исходные макромолекулы, новые полимерноаналогичные макромолекулы будут представлять собой смесь полимергомологов, отличающихся друг от друга только степенью полимеризации. [27]
Средой служила безводная уксусная кислота, содержащая ацетат натрия в небольшом избытке по отношению к тозилату. Ее скорость определяется стадией образования иона карбония. Из численных величин, получающихся при р-замещении, следует, что каждый введенный атом дейтерия изменяет константу скорости приблизительно на множитель 0 84, причем довольно безразлично, занимает ли данный атом цис - или транс-положение по отношению к тозилатной группе. Это значение также довольно характерно для обычно наблюдаемой силы вторичных изотопных эффектов. Согласно приведенному выше выражению, для подобных эффектов требуется, чтобы разность колебательных частот для а-положения была равна - 240еж - 1, а для р-положения - 300 см 1 на каждый введенный атом дейтерия. Возникает вопрос, совместимы ли эти пониженные частоты в переходном комплексе с предположениями о его структуре. Как будет видно из дальнейшего, они действительно совместимы. [28]
В последней стадии галоформной реакции а, а, а-тригалогенкетоны расщепляются в присутствии разбавленного основания с образованием галоформов. Реакция обычно используется как характеристическая проба на ме-тилкетоны. Эту пробу проводят следующим образом. Каждый введенный атом галогена увеличивает кислотность остающихся атомов водорода, связанных с тем же атомом углерода. Вследствие этого галогенирование метильных групп не останавливается на промежуточных стадиях и образуются тригалогенкетоны. Последние расщепляются с образованием карбо-новых кислот и галоформов. Йодоформ - это желтое твердое вещество, умеренно растворимое в водных растворителях; его легко обнаружить в случае образования в результате положительной иодоформной реакции. [29]
В последней стадии галоформной реакции а, а, а-тригалогенкетоны расщепляются в присутствии разбавленного основания с образованием гало-формов. Реакция обычно используется как характеристическая проба на ме-тилкетоны. Эту пробу проводят следующим образом. Каждый введенный атом галогена увеличивает кислотность остающихся атомов водорода, связанных с тем же атомом углерода. Вследствие этого галогенирование метальных групп не останавливается на промежуточных стадиях и образуются тригалогенкетоны. Последние расщепляются с образованием карбо-новых кислот и галоформов. Йодоформ - это желтое твердое вещество, умеренно растворимое в водных растворителях; его легко обнаружить в случае образования в результате положительной иодоформной реакции. [30]
Страницы: 1 2 3