Cтраница 4
В отличие от а - и р-элементов в подруппах rf - элементов с увеличением их атомного номера энергия химической связи в простых веществах возрастает. Как полагают, причиной этого является усиление доли ковалентной связи, образованной за счет электронов ( п - 1) с. [46]
В отличие от подгрупп s - и р-элементов в подгруппах d - элементов с увеличением их порядкового номера энергия связи в простых веществах возрастает. Как полагают, причиной этого является усиление доли ковалентной связи, образованной за счет ( п - 1) af - орбиталей. [47]
![]() |
Кристаллическая решетка a - AO. [48] |
В этой решетке четыре атома алюминия тетраэдрически расположены вокруг атома кислорода, а каждый атом алюминия окта-эдрически окружен шестью атомами кислорода. В отличие от солей в кристаллах оксидов значительна доля ковалентных связей, что накладывает определенный отпечаток на строение растворов глинозема в криолите. [49]
Таким образом, наблюдается весьма интересная разница между хлористым и фтористым серебром, вызванная главным образом частично ковалентным характером связи в первом. Уменьшение растворимости бромида и иодида связано с увеличивающейся в них долей ковалентной связи. [50]
В молекулах полисульфидов между атомами серы S - S ковалентная о связь, между Me - S ионная связь. Когда увеличивается соотношение S: Me, то в соединениях возрастает доля ковалентной связи и усиливается полупроводниковый тип проводимости. [51]
В соединениях III-V можно было бы рассматривать, например, заряд, сосредоточенный внутри сферы с радиусом, равным ковалентному радиусу атома, или представлять себе кристалл как разделенный на равные многогранные ячейки, в центрах которых помещены атомы. Таким образом, мы приходим к выводу, что в кристаллах, имеющих некоторую долю ковалентной связи, заряду каждого атома нельзя приписать определенную величину, поскольку действительные относительные объемы III - и V-атомов нам не известны. Тем не менее, как будет видно из следующих параграфов, представляется разумным расположить соединения III-V в некоторой последовательности, на основании которой можно было бы говорить, что степень ионной связи у одного соединения больше, чем у другого. [52]
Между тем возможно также увеличение трения самой решетки в результате легирования. Как было, например, показано с использованием метода Мессбауэра [9], легирование титана железом приводит к увеличению доли ковалентной связи; соответственно наблюдается увеличение напряжения течения и уменьшение пластичности. Однако в металлических сплавах увеличение сопротивления пластической деформации связано главным образом с действием различных барьеров, затрудняющих движение дислокаций. [53]
Соображения, изложенные в главе VII, показывают, что все три приведенные объяснения транс-влияния по существу сводятся к одному и тому же. Действительно, мы уже знаем, что чем больше степень окислительно-восстановительного взаимодействия центрального иона с лигандом, тем больше доля ковалентной связи. [54]
Соображения, изложенные в главе VII, показывают, что все три приведенные объяснения траис-влияния по существу сводятся к одному и тому же. Действительно, мы уже знаем, что чем больше степень окислительно-восстановительного взаимодействия центрального иона с лигандом, тем больше доля ковалентной связи. [55]
Эта классификация является общей и в свое время сыграла большую роль для более подробного разбора вопросов связи. Дать всеобъемлемую классификацию халькогенидов не представляется возможным, так как степень ионности в халькогенидах в ряду S - Se - Те уменьшается и возрастает доля ковалентной связи - это налагает свою специфику на характер связи селенидов. Так, например, моноселениды щелочных металлов - ионные солеобразные соединения, являющиеся солями селеноводородной кислоты. Селениды Па подгруппы полиселенидов не образуют, часть этих соединений - ионного типа ( BeSe, MgSe, CaSe, SrSe, BaSe), однако доля ионной связи несколько уменьшается от Be к Ва. Селениды подгруппы цинка, как уже было рассмотрено выше, не отдают все свои валентные электроны полностью на связь с селеном, так как металлы обладают довольно высокими потенциалами ионизации. Селениды подгруппы меди имеют ковалентно-иоаную связь с некоторой долей металлической. [56]
Металлоподобные силициды образуются переходными металлами и характеризуются наличием металлической связи между атомами металла и кремния и ковалентной связью между атомами кремния. С увеличением степени недостро-енности d - электронных оболочек переходных металлов увеличивается доля металлической связи между атомами металлов и кремния; с уменьшением недостро-енности увеличивается доля ковалентной связи между атомами кремния. [57]
![]() |
Кривые радиального распределения в жидком при 900 С.| Расположение катионов вблизи анионов СО - ( и SC4 - ( 6. [58] |
Вероятнее всего, они не представляют собой простых ассоциаций атомных ионов, в которых потенциальная энергия лишь немного ниже, чем при беспорядочном расположении частиц, и которые могут даже двигаться как целое. В ряде случаев, особенно когда деформирующее влияние катиона Mez мало, они являются комплексными ионами, поскольку делокализация валентных электронов в их атомах значительно больше, чем в чистых компонентах, вследствие усиления доли ковалентной связи внутри комплекса. [59]
Сульфиды d - металлов, лантаноидов и актиноидов имеют преимущественно переменный состав. Для них характерно наличие смешанных ионно-ковалентных или ковалентно-металлических связей. По мере усложнения состава возрастает доля ковалентной связи и появляются полупроводниковые свойства. У многих сульфидов лантаноидов и актиноидов обнаружены люминесцентные свойства. Сульфид церия Ce2S3 исключительно стоек к действию расплавленных металлов в неокислительных средах и в вакууме, что позволяет использовать его для изготовления огнеупорных изделий. [60]