Cтраница 2
При геохимической интерпретации материалов по н-алканам обычно используют их общее содержание в нефти, соотношение гомологов с нечетным и четным числом атомов С в молекуле ( нч / ч), характер кривой молекулярно-массового распределения, соотношение содержания высших и низших гомологов. Для объяснения наблюдаемых различий привлекают разные факторы: влияние степени катагенеза и типа ОВ, неодинаковую термическую устойчивость и температуру плавления соединений в зависимости от длины углеводородной цепи, действие механизма образования алканов ( термический или каталитический крекинг), возможность новообразования в залежи нефти из асфальто-смолистых веществ, процессы биодеградации и конденсатообразования. [16]
Для экспресс-анализов битумов хорошие возможности дает метод гельпроникающей хроматографии. Кривые молекулярно-массового распределения битумов для мелко - и крупнодисперсных коллоидных структур отличаются довольно резко, что позволяет быстро оценить качество получаемого битума. [17]
Метод испытан на двух образцах оксиэтилированных вторичных жирных спиртов ( полученных окислением парафина) с 3 и 9 окси-этильными группами. На кривых молекулярно-массового распределения, построенных по данным хроматограмм, соответствующие максимумы расположены против значений 2 7 и 9 0 оксиэтильных групп в анализируемых образцах, что хорошо согласуется со степенью оксиэтилирования жирных спиртов. [18]
Величина дисперсии молекулярных масс асфальтенов, определенная методом гельпро никающей хроматографии ( Г11Х), весьма широ - [ кая и охватывает область от 700 до 20000 у. Характерно, что кривые молекулярно-массового распределения мальтенов и аофальтенов перекрываются в значительном интервале молекулярных масс. Это свидетельствует о генетической связи мальтенов и асфальтенов и о принципиальной невозможности их исчерпывающего разделения. [19]
Строят кривую элюирования поливинилпирролидона, откладывая по оси ординат оптические плотности фракций D, а по оси абсцисс - элюирующие объемы фракций Ve. Кривая элюирования аналогична кривой молекулярно-массового распределения полимера. [20]
Метод испытан на указанных выше продуктах взаимодействия алкилфенолов с окисью этилена и окисью пропилена, а также фракциях полипропиленгликоля-425 и полиэтиленгликоля-200. Определенные для этих образцов по кривым молекулярно-массового распределения значения средней молекулярной массы их триметилсилиловых эфиров ( в области 335 - 672) хорошо совпадают с расчетными значениями и экспериментальными данными определения молекулярной массы рлмометрически и по гидроксильному числу. [21]
В настоящее время этот метод практически полностью вытеснил ранее существовавшие трудоемкие методы фракционирования полимеров. При помощи метода ГПХ можно не только быстро установить несоответствие полимера техническим требованиям, но даже иногда указать причину нарушения технологии, поскольку кривая молекулярно-массового распределения непосредственно отражает условия получения полимера. В таких случаях нет необходимости иметь хро-матограмму в виде истинной кривой распределения, поскольку прямое сопоставление графиков, полученных методом ГПХ в стандартных условиях, дает достаточную информацию о соответствии полимера техническим требованиям. Хроматограммы можно получать за 3 - 4 ч, причем очередной образец полимера можно вводить в колонку, не дожидаясь выхода предыдущего. Как метод разделения веществ по молекулярной массе ГПХ применяют для определения концентрации и типа низкомолекулярных добавок к полимеру, например органических растворителей, антиоксидантов, пластификаторов и пр. В настоящее время выпускают различные хроматографические материалы, предназначенные для разделения методом ГПХ низкомолекулярных веществ, а сам метод успешно используют для анализа смазочных материалов, полигликолей, асфальтенов и ряда других олигомерных соединений. [22]
Идентификация типов структур в каждом гомологическом ряду проведена по масс-спектрам осколочных и молекулярных ионов. Область молекулярных ионов определена по точкам локальных минимумов. На кривой молекулярно-массового распределения каждой группы соединений по точкам локальных минимумов установлено число экстремальных областей, соответствующих числу типов соединений. [23]
Для получения кривой этого типа необходимо определить среднечисловую молекулярную массу Мп фракций. Данные для построения кривых молекулярно-массового распределения можно получить в результате разделения полимера на фракции, достаточно однородные по молекулярной массе. [24]
Легкость и ( или) скорость, с которой можно получить плотные мембраны из расплава полимера, обратно пропорциональны вязкости расплава. Однако каждый из этих методов снижения вязкости оказывает ( некоторые отрицательные воздействия на свойства мембран. Повышение температуры приводит к возрастанию деструкции, уменьшение молекулярной массы и уширение пика на кривой молекулярно-массового распределения - к образованию в мембране кристаллитов с развернутыми цепями, что отрицательно оказывается на физических свойствах. [25]
Подпрограмма для пересчета хроматографических данных в мо-лекулярно-массовое распределение начинается с описания калибровочной кривой. Эта формула связывает молекулярную массу М с временем удерживания Т, которое прошло с момента ввода пробы в хроматограф. В цикле ( строки 10240 - 10260) для каждой точки хроматограммы определяется соответствующая молекулярная масса, в следующем цикле ( строки 10300 - 10380) рассчитывается плотность молекулярно-массового распределения. Площадь хромато-графического пика пропорциональна количеству вещества. Поэтому при преобразовании хроматограммы в функцию молекулярно-массового распределения площади под обеими кривыми должны быть равны. Поскольку зависимость молекулярной массы от времени удерживания описывается экспоненциальной функцией, равноудаленным друг от друга точкам хроматограммы на кривой молекулярно-массового распределения соответствуют точки, сходящиеся к области малых масс. Однако площади под обеими кривыми между двумя соответствующими точками равны. Одновременно определяется и запоминается максимум молекулярно-массового распределения. По этим точкам в цикле по I ( строки 10520 - 10700) строится график. Одновременно рассчитываются моменты распределения SI, S2, S3, S4 и из них вычисляются различные средние молекулярные массы. Оставшаяся часть подпрограммы сжимает график функции молекулярно-массового распределения вдоль оси масс, причем отбрасываются участки очень малых и очень больших масс, на которых функция распределения имеет значения меньше, чем 1 / 50 от максимального. [26]