Cтраница 3
Вследствие соотношения ( 1 2) кривая свойства, выраженная в мольных долях, для ХА одна и та же что и кривая свойства для Хв - Объясняется это тем, что эти величины ( Хл и Хв на диаграмме отложены в противоположных направлениях: ХА от В к Л, а Хв от А к В. [31]
При равенстве второй производной нулю на кривой свойства имеется точка перегиба. В случае, когда первая и вторая производные не принимают нулевых значений, кривая свойства изменяется монотонно. Как видим, в случае диссоциации димеров реализуются все возможные виды кривых свойства при одной и той же системе координат. Форма их определяется степенью диссоциации димеров и свойствами компонентов и продуктов их диссоциации. На рис. 10 приведены кривые свойства, рассчитанные для численных значений, удовлетворяющих различным значениям первой и второй производных. Величины констант диссоциации и коэффициентов а; и bj приняты произвольными на том основании, что среди бесчисленного множества систем рассматриваемого типа всегда найдутся такие, которые удовлетворяют перечисленным выше значениям производных функции свойства. [32]
Во втором случае мы получаем для кривой свойства прямую, параллельную оси состава как в весовых, так и в мольных долях. Во всех остальных случаях A j О и кривая, выражаемая уравнением (IV.73) или ( IV. Если М - - Мъ, то, как показывает формула (IV.75), б 0, следовательно, кривая ( IV. [33]
Мы видели, что если на кривой свойства имеется точка перегиба, то при переходе к логарифму свойства она сохранится лишь в том случае, когда касательная в этой точке параллельна оси состава ( гл. Если, далее, перейти к логарифму концентрации, то соответствующая точка диаграммы будет точкой перегиба и касательная к ней будет параллельна оси логарифмов концентрации. Таким образом, если на кривой состав-свойство имеется точка перегиба, то соответствующая точка кривой логарифм концентрации - логарифм свойства будет точкой перегиба лишь в том случае, когда касательная к кривой в этой точке параллельна оси концентраций. [34]
Ввиду того, что экстремум на кривой свойства и максимальное отклонение от аддитивности вообще отвечают неодинаковым концентрациям, важно установить, для каких свойств характерен экстремум на кривой и для каких - отклонение от аддитивности. До сих пор это сделано лишь для немногих свойств. Например, для точек плавления имеет значение появление-максимума на их кривой, а для изотермических диаграмм, показателя преломления, вероятно - отклонение от аддитивности. Появление экстремума на этих кривых указывает лишь на то, что отклонения от аддитивности достигли более или менее значительных размеров. Для изотермических кривых удельного веса и удельного объема тоже более характерны отклонения от аддитивности. [35]
Это и есть уравнение левой части кривой мольного свойства в системе В - А. [36]
Дубровский [3] исследовал влияние на ход кривой свойства других изменений способов выражения концентраций. Оказалось, что при переходе от объемных долей к молярности ( и обратно) тип кривых сохраняется. При переходе же от молярности к весовым и мольным долям тип кривой может измениться: прямая может превратиться в гиперболу, возможно также изменение направления кривизны кривой свойства. Дубровский показал также, что при переходе от выражения состава долями к отношению ( и обратно) прямая ( если она не параллельна оси состава) переходит в гиперболу. Если диаграмма имеет вид кривой, то направление кривизны при переходе не изменяется, когда при выражении состава в долях первая и вторая производные кривой имеют разные знаки; при одинаковых знаках направление кривизны может измениться. [37]
Действительно, если некоторой концентрации с0 на кривой свойства соответствует особая точка, то и на кривой логарифма свойства при той же концентрации, будет особая точка того же вида. [38]
Верно и обратное предложение: если на кривой мольного свойства для некоторой концентрации имеется точка перегиба, то она сохраняется на кривой удельного свойства для той же концентрации, только в том случае, если молекулярные веса компонентов равны или если касательная к кривой удельного свойства ( не мольного) в точке, отвечающей той же концентрации, горизонтальна. [39]
Иначе - кривая состав - свойство или просто кривая свойства. [40]
Интересно выяснить, какой вид будут иметь ветви кривой свойства в системе В-А в том случае, когда выполняется условие (IV.111) и когда данное свойство выражается для вторичных систем не прямыми линиями, а какими-либо кривыми. [41]
Поэтому целесообразно установить в общем виде изменение вида кривой свойства при переходе от одного из вышеупомянутых способов выражения концентрации к другому, не производя вычислений для каждой отдельной системы. Это даст возможность без соответствующих пересчетов сопоставлять данные, выраженные обоими этими способами. [42]
Из всего вышеизложенного следует, что если на кривой свойства при выражении концентрации мольными долями имеется двойная точка ( узловая, возврата или изолированная), то такого же характера двойная точка имеется при соответствующей концентрации на кривой того же свойства при выражении концентрации величинами NA - Верно и обратное предложение. [43]
Интересно посмотреть, какой вид будут иметь части кривой свойства системы В - А, когда выполняется условие ( XIII. [44]
Максимуму на кривой прямого свойства отвечает минимум на кривой обратного свойства и наоборот. [45]