Кривая - соединение
Cтраница 2
В то же время ЭК ( II) в спектре ДОВ только намечен в виде слабого перегиба. Между ЭК ( S) кривой соединения II и эффектом около 320 ммк должен быть по крайней мере еще один эффект с меньшей амплитудой, знак которого нельзя определить ни по спектрам ДОВ ( из-за влияния соседних ЭК), ни по спектрам КД. То же самое относится ко всем остальным хлоринам, у которых не удалось проанализировать область спектра между 390 и 340 ммк. [16]
 |
Влияние конфигурации асимметрического центра при С-9 на круговой дихроизм 5-кетодез - А-стероида. [17] |
Правильная формула не может быть приписана сразу соответствующему изомеру просто путем сравнения с кривыми кругового дихроизма стероидов, так как соединения XXV и XXVI относятся ктрициклическо-му ряду. Однако определение конфигурации этих соединений все-таки возможно, поскольку, как мы видели, знак кругового дихроизма обычно зависит только от ориентации атомов на участке молекулы вблизи сочленения двух колец, что позволяет нам ограничиться рассмотрением сочленения первых двух колец. Кроме того, зеркальные изображения различных ориентации атомов молекулы характеризуются кривыми кругового дихроизма, которые практически являются антиподами по отношению к кривым отображаемых соединений. Формулы XXVe и XXVIfi соответствуют 3-кетостероидам, в которых конфигурации атомов в положениях 5 и 10 являются антиподами по отношению к конфигурациям тех же атомов в природных 3-кетостероидах. Следовательно, знак кругового дихроизма в этом случае должен быть противоположен знаку кругового дихроизма соответствующих природных кетонов. Поскольку соединение XXVB имеет А / В-грамс-сочленение ( 5 3 - Юсе), его круговой дихроизм должен быть отрицательным, в то время как соединение типа XXVIB ( А / В-цмс-сочленение) должно иметь положительный эффект. [18]
Изучение аминокислот составляет одну из важных основ для последующего исследования белковых веществ. При этом применяют самые разнообразные методы. Широко применяются при изучении оптически активных аминокислот хирально-опти-ческие методы. Так, например, при изучении метиламидов ациламино-кислот наблюдалась сильная зависимость спектров КД от температуры ( рис. 11.1) и растворителей [10, 11], что в какой-то мере перекликается с изменением направления кривых ДОВ соединений амидного типа в зависимости от растворителя ( см. разд. [19]
Лактамы IVA и IVB [26] были получены в смеси в результате бекманов-ской перегруппировки соответствующего 0-нор - 16-кетостероида [28], взятого в качестве исходного вещества. Лактам IVB был выделен из маточной жидкости. Оба изомера далее очищали повторно хроматографией. Чистота обоих изомеров, возрастающая в процессе разделения, непрерывно контролировалась измерениями ДОВ. Ввиду того что различия во вращении в области первых экстремумов кривых ЭК соединений IVA и IVB весьма заметны, даже небольшая примесь другого изомера могла быть легко обнаружена. [20]
Страницы: 1 2