Кривая - сосуществование
Cтраница 4
Таким образом, чассической теории кривая сосуществования в первом при-жении представляет собой квадратичную параболу. В однофазной обла-отличие параметра порядка от нуля возможно лишь в нену -) м поле. [46]
 |
Двухфазное равновесие однокомпонентной системы ( схема. [47] |
Это соотношение называется уравнением Клаузиуса - Клапейрона. Оно представляет собой дифференциальное уравнение кривой сосуществования для двухфазного равновесия в однокомпонентных системах. Разность энтальпий в числителе правой части является в соответствии с уравнением (21.23) теплотой фазовой реакции в расчете на один моль. [48]
Используя самонастраивающийся спектрометр, Свинни и Камминс [314] измерили Гн / 72 в зависимости от положения пучка при разных температурах / Их результаты приведены на фиг. Значение Гк / 72 вдоль кривой сосуществования определяется путем экстраполяции данных в каждой области к нулевой высоте. [49]
 |
Зависимость критической сосуществования. Это было, в частности, продемонстрировано изме. [50] |
Минимум был, действительно, обнаружен на опыте, но отвечающая ему концентрация сильно отклонялась от положения максимума кривой, построенной по точкам помутнения. Кроме того, оказалось, что кривая сосуществования смещается при изменении общей концентрации полимера: с увеличением ее две ветви кривой сосуществования сближаются. Если соединить концы кривых сосуществования, представляющие фазы, которые исчезают в точке помутнения, то получится так называемая теневая кривая. Получить экспериментально теневую кривую нельзя, так как слишком мал объем исчезающей фазы, и ее находят экстраполяцией кривых сосуществования, что весьма неточно. Кривая точек помутнения выражает зависимость между концентрацией раствора и температурой, при которой начинается разделение фаз. [51]
Совершенно очевидны трудности классической теории. Экспериментальные данные явно указывают, что кривая сосуществования приближенно описывается законом кубического корня из разности температур и что удельная теплоемкость при постоянном объеме расходится в критической точке, причем эта расходимость носит приблизительно логарифмический характер. Эти и ряд других вопросов будут более подробно обсуждаться в следующих параграфах. [52]
Считая РО классическим пределом р, он пришел к выводу, что данные для квантовых жидкостей согласуются с данными для жидкостей, к которым относятся результаты на фиг. Позднее Роуч и Дуглас [63] вновь произвели измерения кривой сосуществования в интервале 2 - 10 - 5 С ( Т - ТС) / ТС 5 - 10 - 2 и обработали результаты методом Букин-гэма. [53]
В этом пределе все термодинамические свойства стремятся стать независимыми от N. Таким образом, изометрическая линия становится очень близкой к кривой сосуществования. [54]
В этом пределе все термодинамические свойства стремятся стать независимыми от / V. Таким образом, изометрическая линия становится очень близкой к кривой сосуществования. [55]
Диаграмма состояния на плоскости Р - Т для двойной системы, полученная сечением пространственной диаграммы плоскостью постоянного состава, состоит, как показано в гл. Она представляет собой только пограничную кривую, но не кривую сосуществования равновесных фаз. Однако, если сечение проходит и через критическую область, то обе ветви этой кривой сливаются в критической точке ( см. рис. 2.3), хотя понятно, что на такой диаграмме не видны кривые для составов тех равновесных фаз, пределом существования которых является эта критическая точка. [56]
Однако Хубгуд и Шнейдер [29], строя диаграмму Р-V-Т, нашли, что при температурах выше температуры исчезновения мениска изотермы не имеют плоских участков. Кривая сосуществования ксенона в высокой бомбе имеет плоскую вершину, в то время, как кривая сосуществования в той же бомбе, но расположенной горизонтально, имеет круглую вершину и единственную критическую точку. Учет гравитации объясняет эти результаты. Однако критическая изотерма не соответствует классической теории. [57]
Минимум был, действительно, обнаружен на опыте, но отвечающая ему концентрация сильно отклонялась от положения максимума кривой, построенной по точкам помутнения. Кроме того, оказалось, что кривая сосуществования смещается при изменении общей концентрации полимера: с увеличением ее две ветви кривой сосуществования сближаются. Если соединить концы кривых сосуществования, представляющие фазы, которые исчезают в точке помутнения, то получится так называемая теневая кривая. Получить экспериментально теневую кривую нельзя, так как слишком мал объем исчезающей фазы, и ее находят экстраполяцией кривых сосуществования, что весьма неточно. Кривая точек помутнения выражает зависимость между концентрацией раствора и температурой, при которой начинается разделение фаз. [58]
Страницы: 1 2 3 4