Кривая - термометрическое титрование
Cтраница 1
Кривые термометрического титрования показывают изменение температуры в ходе титрования в зависимости от объема добавленного титранта. [1]
Поэтому кривые термометрического титрования обеих кислот сходны ( рис. 14.10), тогда как на кривой рН - метрического титрования борной кислоты скачок титрования отсутствует ( см. разд. [2]
Какой вид имеют кривые термометрического титрования. [3]
На рис. 14.3 приведена кривая термометрического титрования смеси кальция и магния раствором комплексона III. Хотя абсолютные значения теплот образования внутрикомплексных соединений Са 2 и Mg2 с раствором комплексона III отличаются мало, последовательное определение этих элементов возможно, так как реакция для кальция зкзотермична, а для магния эндо-термична. [5]
Чактержи считает, что при вычерчивании кривой термометрического титрования необходимо вносить поправку в уравнение для Д7 на величину изменения объема анализируемого раствора для получения более точного места изгиба на энтальпограмме. [6]
 |
Кривые термометрического титрования растворов магния ( / и кальция ( 2 раствором оксалата аммония. [7] |
Вышеописанный метод показывает на необходимость внимательного отношения к толкованию кривых термометрического титрования. Экспериментальные наблюдения показывают, что неблагоприятный кинетический режим может привести к аномальным результатам. Форма кривой термометрического титрования искажается, если при проведении реакции, протекающей со средней скоростью, применяется быстро записывающий прибор. Этот эффект особенно сильно заметен на серии анализов. [8]
Поппер, Роман и Марку [37] исключили побочные термические эффекты путем переноса кривых термометрического титрования в наклонные координаты. [9]
Кейли и Хьюм [33] позднее сделали прибор для дифференциального титрования с целью исключения теплот разбавления титранта и перемешивания раствора. На этом приборе по первоначальному наклону кривой термометрического титрования были определены теплоты реакций неорганических ацетатов и органических оснований с хлорной кислотой. [10]
В 1965 г. Де Лео и Штерн [21] применили термометрический метод к анализу фармацевтических продуктов и описали прибор, при помощи которого получили третью производную изменения напряжения в соответствующем мостике Уитстона и использовали ее для определения конечной точки титрования. Имея в виду, что первая производная кривой термометрического титрования похожа на первоначальную кривую потенциометри-ческого титрования и, полагая, что третья производная термометрической кривой должна напоминать вторую производную потенциограммы, в которой конечная точка титрования совпадает с точкой, где кривая пересекает абсциссу после первоначального подъема, они включили контрольный агрегат автоматического потенцио-метрического титратора в термометрическую титроваль-ную систему. Изменение напряжения в схеме мостика Уитстона усиливалось, фильтровалось, дифференцировалось и затем подавалось в контрольный агрегат потен-циометрического титратора, подобно тому, как описано ранее. Усиление очень маленького изменения напряжения мостика Уитстона было сделано просто комбинированием рабочего механизма потенциометрического самописца с передатчиком скользящей волны, присоединенного к скользящей части баланса потенциометра; достигалось усиление первоначального изменения напряжения мостика в 9X102 раз. [11]
 |
Кривые термометрического титрования растворов магния ( / и кальция ( 2 раствором оксалата аммония. [12] |
Вышеописанный метод показывает на необходимость внимательного отношения к толкованию кривых термометрического титрования. Экспериментальные наблюдения показывают, что неблагоприятный кинетический режим может привести к аномальным результатам. Форма кривой термометрического титрования искажается, если при проведении реакции, протекающей со средней скоростью, применяется быстро записывающий прибор. Этот эффект особенно сильно заметен на серии анализов. [13]
Для титрования используют автоматические бюретки, для измерения температуры - чувствительные термопары и термисторы, показания регистрируют с помощью самописца, В настоящее время используют автоматические термотитраторы. Термометрические кривые в координатах температура - объем похожи на кривые титрования в других титриметрических методах анализа. На рис. 14.9 приведена кривая термометрического титрования для экзотермического процесса. Искривление на участке В - С связано с неполнотой протекания реакции. Участок АВ может быть либо горизонтальным, либо наклонным. Несмотря на применение сосуда Дыоара, практически нельзя полностью устранить изменение хода кривой на этом участке: кривая поднимается, если температура окружающей среды выше температуры анализируемого раствора, или немного опускается вследствие охлаждения за счет испарения. Испарение имеет значение прежде всего при работе с органическими растворителями. Наклон участка CD обусловлен отчасти той же причиной, что и на участке АВ, а также разностью температур титруемого раствора и титранта. Кривые термометрического титрования обрабатывают методом экстраполяции; AV - определяемый объем титранта. [14]
В применении к калориметрии метод термометрического титрования имеет три существенных преимущества. Во-первых, этот метод позволяет в одном эксперименте определить изменение энергии как функцию степени превращения в реакции. Это означает, что каждая точка на кривой термометрического титрования соответствует отдельному опыту, выполненному обычным калориметрическим методом. Во-вторых, термометрическое титрование дает возможность контролировать процесс, протекающий в калориметре, и степень чистоты реагентов. По наклону и конечным точкам различных участков термограммы можно судить о числе и типах реакций, а также о концентрациях реагентов. [15]
Страницы: 1 2