Cтраница 1
Кривые потенциометрического титрования смесей, содержащих все четыре группы соединений, имеют четыре скачка потенциала: первый соответствует концу титрования алифатических аминов, второй - ароматических аминов, третий - сульфоксидов и четвертый - амидов. При титровании двух - и трехкомпонентных смесей кривые титрования имеют соответственно два и три скачка потенциала. Были найдены величины полупотенциала нейтрализации всех четырех типов веществ: для алифатических аминов он лежит в области 150 - 200 мв, для ароматических - 300 - 400 мв, для сульфоксидов - 400 - 500 мв и для амидов - 500 - 600 мв. В табл. 1 приведены результаты, полученные при проверке точности и воспроизводимости титрования на ряде искусственных смесей. [1]
![]() |
Кривые потенциометрического тит - стве случаев не мешает оп. [2] |
На рис. 44 представлена кривая потенциометрического титрования смеси хлористоводородной, малеиновой и фталевой кислот в метилэтилкетоне спиртовым раствором КОН. Из сопоставления кривых титрования индивидуальных кислот ( кривые 1 - 3) видно, что хлористоводородная кислота проявляет себя как кислота значительно большей силы, чем малеиновая и фталевая. [3]
При применении смеси метилизобутилкетона с изопропиловым спиртом в отношении 80: 20 кривая потенциометрического титрования смеси RDX и НМХ имеет один перегиб, который соответствует содержанию RDX. НМХ даже при концентрации около 80 % не влияет совершенно на титрование RDX. RDX ведет себя как более сильная кислота по сравнению с НМХ. При понижении основности растворителя различие в кислотности RDX и НМХ может увеличиваться. [4]
![]() |
Результаты анализа водных смесей аминов и кислот. [5] |
На рис. 11.18 приведена кривая потенциометрического титрования смеси мор-фолина и хлористоводородной кислоты. [6]
Помимо титрования органических кислот и их солей нами было проведено титрование галогенных солей четвертичных аммониевых оснований в ацетоне, метилэтилкетоне, смесях ме-тилоюго спирта с ацетоном. Титрование по методу осаждения проводили потенциометрически [ ЗУ ] и радиометрически. На рис. 5 приведена кривая потенциометрического титрования смеси солей, имеющих общий катион, в ацетоне. [7]
![]() |
Кривая потеициометричес-кого титрования смеси кислот в метил изобутилкетоие. [8] |
Но достаточно взять растворитель, дифференцирующий кислоты, и тогда... Впрочем, лучше слов преимущества титрования в целесообразно подобранных неводных растворителях проиллюстрирует рис. 4, на котором приведена кривая потенциометрического титрования смеси пяти ( пяти. Как видно из рисунка, каждой из кислот отвечает точно фиксируемый перегиб на кривой титрования. И нетрудно понять, что произошло бы, пожелай химик раститровать эту смесь в водном растворе. В лучшем случае аналитику удалось бы определить раздельно сумму хлорной и соляной кислот, а также сумму салициловой и уксусной кислот. [9]
![]() |
Кривые потенциометрического титрования 0 1 н. спиртовым раствором КОН. [10] |
Практический интерес представляет титрование смесей дикарбоновых кислот в присутствии соляной кислоты. В процессе анализа смолы суще - 4ч ствуют различные стадии ее обработки. В частности, для выделения дикарбоновых кислот из смол последнюю омыляют спиртовым раствором КОН; образующиеся соли нейтрализуют хлористоводородной кислотой, а полученный раствор, в котором присутствует НС1, КС1 и дикарбоновые кислоты, титруют потенциометри-чески для определения отдельных компонентов смеси. На рис. 44 представлена кривая потенциометрического титрования смеси хлористоводородной, малеиновои и фталевои кислот в метилэтилкетоне спиртовым раствором КОН. Из сопоставления кривых титрования индивидуальных кислот ( кривые 1 - 3) видно, что хлористоводородная кислота проявляет себя как кислота значительно большей силы, чем малеиновая и фталевая. [11]
При совместном определении триэтилалюминия и диэтилалюминийгидрида точность определения гидрида примерно 7 % ( отн. Присутствие диэтилалюминийэтоксида не мешает титрованию. Эфират триэтилалюминия также титруют изохинолином, но скачок потенциала в эквивалентной точке меньше. Это обстоятельство используется для повышения точности определения диэтилалюминийгидрида. В работе Граевского [88] приведены кривые потенциометрического титрования смеси алюминийалкилов. Хорошие результаты были получены при потенциометрическом титровании такими органическими основаниями, как пиридин [90] и его производные [89], особенно двух-и трехзамещенные, так как их растворы в бензоле в течение долгого времени остаются безводными и стабильными. Для определения алюминийалкилов использовались 1 -, 2 -, 3-метилпиридины, 2-этил-пиридин, 2 5-метилэтилпиридин, 4-этилпиридин, 2 6 6-триметилпири-дин. [12]
Величина скачка потенциала при титровании триэтилалюминия 300 - 600 мв, что позволяет производить определение с точностью 0 2 - н 0 4 % ( абс. При совместном определении триэтилалюминия и диэтилалюминийгидрида точность определения гидрида примерно 7 % ( отн. Присутствие диэтилалюминийэтоксида не мешает титрованию. Эфират триэтилалюминия также титруют изохинолином, но скачок потенциала в эквивалентной точке меньше. Это обстоятельство используется для повышения точности определения диэтилалюминийгидрида. В работе Граевского [88] приведены кривые потенциометрического титрования смеси алюминийалкилов. Хорошие результаты были получены при потенциометрическом титровании такими органическими основаниями, как пиридин [90] и его производные [89], особенно двух-и трехзамещенные, так как их растворы в бензоле в течение долгого времени остаются безводными и стабильными. Для определения алюминийалкилов использовались 1 -, 2 -, 3-метилпиридины, 2-этил-пиридин, 2 5-метилэтилпиридин, 4-этилпиридин, 2 6 6-триметилпирн-дин. [13]