Кривая - возгонка
Cтраница 2
Полезно отметить, что на этих диаграммах вблизи тройной точки кривая возгонки всегда обладает более крутым наклоном, чем кривая кипения, так как теплота возгонки больше теплоты кипения. [16]
 |
Кривая давления пара жидкости. [17] |
Легко убедиться, что при одной и той же температуре кривая возгонки должна иметь больший угловой коэффициент ( подниматься круче), чем кривая испарения. Определим значение dp / dT из уравнения Клаузиуса-Клапейрона, взятого в первой форме (III.1), для обоих процессов. [18]
AD за тройной точкой ( пунктир) проходит не между кривыми возгонки АВ и испарения АС, как должно было бы быть, а между кривой возгонки АВ и продолжением за тройную точку кривой испарения АС. [19]
В то же время кривая давления пара над твердой фазой ( кривая возгонки аЬ) заканчивается в точке плавления и не может быть продолжена выше. Следовательно, температура плавления - последняя точка на кривой возгонки и принадлежит только этой кривой. Отсюда следует, что температура плавления - истинная верхняя граница существования кристаллического твердого тела. Для жидкости нижняя граница ее существования условна ( вследствие склонности к переохлаждению), а верхняя граница - критическая температура Ткр -, так же как и для твердого состояния, будет истинной. Эти особенности поведения твердого тела и жидкости вблизи температуры плавления связаны с исчезновением ( при плавлении) или возникновением ( при кристаллизации) межфазной границы. Так как поверхность обладает избытком свободной энергии по сравнению с объемом, то при достижении температуры плавления разрушение кристалла начинается именно с поверхности. Таким образом, исчезновение фазовой границы не требует затраты дополнительной энергии и осуществляется самопроизвольно. Именно поэтому перегрев твердого тела-выше температуры плавления практически невозможен. [20]
В то же время кривая давления пара над твердой фазой ( кривая возгонки ab) заканчивается в точке плавления и не может быть продолжена выше. Следовательно, температура плавления - последняя точка на кривой возгонки и принадлежит только этой кривой. Отсюда следует, что температура плавления - истинная верхняя граница существования кристаллического твердого тела. Для жидкости нижняя граница ее существования условна ( вследствие склонности к переохлаждению), а верхняя граница - критическая температура Ткр -, так же как и для твердого состояния, будет истинной. Эти особенности поведения твердого тела и жидкости вблизи температуры плавления связаны с исчезновением ( при плавлении) или возникновением ( при кристаллизации) межфазной границы. Так как поверхность обладает избытком свободной энергии по сравнению с объемом, то при достижении температуры плавления разрушение кристалла начинается именно с поверхности. Таким образом, исчезновение фазовой границы не требует затраты дополнительной энергии и осуществляется самопроизвольно. Именно поэтому перегрев твердого тела выше температуры плавления практически невозможен. [21]
 |
Кривые охлаждения в отсутствие термических эффектов. [ IMAGE ] Диаграмма состояния раствора и чистого растворителя. [22] |
Па; / - кривая плавления растворителя; 2 - кривая кипения растворителя - 3-кривая кипения раствора; 4 - кривая возгонки растворителя. [23]
Величина dp / dT - угловой коэффициент кривой испарения или возгонки; таким образом, при одной и той же температуре кривая возгонки идет круче, чем кривая испарения ( рис. III. В действительности излом в точке пересечения кривых испарения и возгонки не так велик, как указано на рис. III. Кривые возгонки и испарения пересекаются в точке плавления, так как в этой точке давление пара жидкости должно быть равно давлению пара твердого вещества. В самом деле, при этой температуре жидкая и твердая фазы находятся в равновесии друг с другом. [24]
 |
Определение эбулиоскопической. / постоянной экстраполяцией. [25] |
Кривая 2 характеризует зависимость давления насыщенного пара чистой жидкости от температуры, кривая 2 - такая же зависимость для давления пара над раствором. Кривая 3 - кривая возгонки кристаллов, она пересекается с кривой 2 в точке О, из которой исходит кривая / - кривая плавления или, точнее, кривая начала отвердевания раствора. Эта кривая располагается левее кривой / плавления чистого вещества. Следовательно, при одном и том же давлении появление первых кристаллов из раствора при охлаждении происходит при более низкой температуре, чем температура плавления чистого вещества. [26]
При температурах, отвечающих кривой 0В, кристаллы распадаются с образованием жидкой фазы, которая в данных условиях тоже неустойчива относительно серы моноклинической. В свою очередь кривые ОА и ОС представляют собой соответственно кривую возгонки перегретой ромбической серы и кривую кипения переохлажденной жидкой серы. [27]
 |
Диа. ТЙмма воды - - jr.. [28] |
Поэтому кривые давления паров при кипении и возгонке всегда наклонены вправо. Так как X возгонки больше, чем К кипения, в точке О кривая возгонки всегда поднимается круче кривой кипения. [29]
Поэтому кривые давления паров при кипении и возгонке всегда наклонены вправо. Так как К возгонки больше, чем К кипения, в точке 0 кривая возгонки всегда поднимается круче кривой кипения. [30]
Страницы: 1 2 3