Кривая - давление - пар
Cтраница 4
Излом Л на кривой давления пара раствора соответствует точке перехода / на кривой растворимости вещества. Точка D - температура плавления безводной соли; давление пара в этой точке близко к нулю. [46]
Рассмотрим более подробно кривую давления пара компонента над реальным раствором. На рис. 25 показаны парциальные давления пара растворителя и растворенного вещества в зависимости от состава раствора. Рауля и является как бы идеальным раствором. Поэтому такие растворы иногда называют идеально разбавленными растворами. [47]
Кривая / / ( кривая давления пара) характеризует состояние равновесия жидкой и газообразной фаз и выражает зависимость температуры кипения воды от давления. [48]
В то же время кривая давления пара над твердой фазой ( кривая возгонки ab) заканчивается в точке плавления и не может быть продолжена выше. Следовательно, температура плавления - последняя точка на кривой возгонки и принадлежит только этой кривой. Отсюда следует, что температура плавления - истинная верхняя граница существования кристаллического твердого тела. Для жидкости нижняя граница ее существования условна ( вследствие склонности к переохлаждению), а верхняя граница - критическая температура Ткр -, так же как и для твердого состояния, будет истинной. Эти особенности поведения твердого тела и жидкости вблизи температуры плавления связаны с исчезновением ( при плавлении) или возникновением ( при кристаллизации) межфазной границы. Так как поверхность обладает избытком свободной энергии по сравнению с объемом, то при достижении температуры плавления разрушение кристалла начинается именно с поверхности. Таким образом, исчезновение фазовой границы не требует затраты дополнительной энергии и осуществляется самопроизвольно. Именно поэтому перегрев твердого тела выше температуры плавления практически невозможен. [49]
В то же время кривая давления пара над твердой фазой ( кривая возгонки аЬ) заканчивается в точке плавления и не может быть продолжена выше. Следовательно, температура плавления - последняя точка на кривой возгонки и принадлежит только этой кривой. Отсюда следует, что температура плавления - истинная верхняя граница существования кристаллического твердого тела. Для жидкости нижняя граница ее существования условна ( вследствие склонности к переохлаждению), а верхняя граница - критическая температура Ткр -, так же как и для твердого состояния, будет истинной. Эти особенности поведения твердого тела и жидкости вблизи температуры плавления связаны с исчезновением ( при плавлении) или возникновением ( при кристаллизации) межфазной границы. Так как поверхность обладает избытком свободной энергии по сравнению с объемом, то при достижении температуры плавления разрушение кристалла начинается именно с поверхности. Таким образом, исчезновение фазовой границы не требует затраты дополнительной энергии и осуществляется самопроизвольно. Именно поэтому перегрев твердого тела-выше температуры плавления практически невозможен. [50]
В двойных системах соль-вода кривая давления пара насыщенных растворов ( рис. 33) ограничивает область сосуществования кристаллической соли с водяным паром; области, расположенные левее, правее и выше этой кривой, соответствуют ненасыщенным растворам соли в присутствии пара. Сопоставление таких кривых с кривой давления пара чистой воды непосредственно указывает для данного давления тот температурный интервал, в котором может существовать ненасыщенный раствор данной соли. [51]
 |
Поправки к коэффициенту сжимаемости для полярных молекул г. х. [52] |
Значение ю отыскивают по кривой давления паров ( Р р берут при Гпр 0 7); Для этого строят кривую зависимости приведенного давления паров РПр от приведенной температуры Гпр. [53]
Сопоставление этой кривой с кривой давления пара чистой воды указывает величины перегревов, необходимых для полного выпаривания растворов, содержащих не одну, а две соли. [54]
Пересечение этой кривой с кривой давления пара жидкого метана по уравнению [19] Геннинга и Штока [46] дает удовлетворительную температуру плавления метана, а именно - 182 9 С, вместо требуемых - 182 6 С. [55]
Точки ее пересечения с кривыми давления паров жидкого растворителя и раствора Ъ и а отвечают температурам ТУ и Тз. Если же раствор находится при температуре Тз, то из него могут выделяться кристаллы лишь при условии, что от раствора отводится теплота. При температурах выше Тз, наоборот, будет происходить самопроизвольный переход кристаллов в раствор, так как при этом PITH Рь Таким образом, температура, до которой необходимо охладить раствор, чтобы он мог начать замерзать, отвечает точке а. Разность ДГз Гз - Т3 называется понижением температуры замерзания раствора. [56]
Страницы: 1 2 3 4