Энергетическая кривая

Cтраница 4

Промежуточное соединение - частица, энергия которой соответствует минимуму энергии, расположенному на энергетической кривой между двумя максимумами; промежуточными соединениями часто являются карбкатионы, карбанионы и радикалы. [46]

Следует еще раз подчеркнуть, что рассмотренное здесь правило непересечения действует лишь для энергетических кривых, отвечающих волновым функциям одинаковой симметрии. Энергетические же кривые, соответствующие изменению энергий орбиталей с разной симметрией, независимы и могут пересекаться. [47]

Вопрос о том, протекает ли многоцентровое присоединение через переходное состояние 2 или на энергетической кривой имеется лшпь один максимум, в настоящее время остается открытым. Следует помнить, однако, что такие ионные пары способны к конфигурационным изменениям, которые часто обнаруживаются по дискретным промежуточным соединениям. Следовательно, пока в полярных растворителях обнаруживается лишь ис-присоединение, нет оснований для предположения впадины на энергетическом профиле обсуждаемого циклоприсоединения. [48]

Вопрос о том, протекает ли многоцентровое присоединение через переходное состояние 2 или на энергетической кривой имеется лишь один максимум, в настоящее время остается открытым. Следует помнить, однако, что такие ионные пары способны к конфигурационным изменениям, которые часто обнаруживаются по дискретным промежуточным соединениям. Следовательно, пока в полярных растворителях обнаруживается лишь мс-присоединепие, нет оснований для предположения впадины на энергетическом профиле обсуждаемого циклоприсоединения. [49]

Какой из колебательных уровней более всего заселяется в результате перехода - определяется относительным положением верхней и нижней энергетических кривых. [50]

Расстояние между центрами тяжести радикалов в активированном состоянии можно найти при помощи простого расчета, определяя положение максимума энергетической кривой. [51]

Поперечное сечение поверх - [ IMAGE ] Влияние теплоты реакции на ности потенциальной энергии при постоян - поверхности ( поперечное сечение, подобном значении гс-0, равном нормальному ные поверхностям, изображенным на межъядерному расстоянию. 12. [52]

Энергия резонанса между структурами I и II, обладающими в точке пересечения одинаковыми энергией и конфигурацией, приводит к энергетической кривой, изображенной на рис. 12 сплошной линией. [53]

Теоретическая интерпретация изменения величины а Бренстеда для процессов, не лимитированных скоростями диффузии, часто основывается на представлении об энергетических кривых. Рассмотрим реакцию собственно переноса протона в комплексе соударения, а именно тот случай, когда одно и то же основание отрывает лротон от разных кислот. Согласно представлениям Хориути и Лоляня [11], изменение в строении АН ( например, введение заместителей) приводит к вертикальному сдвигу кривых потенциальной энергии ( рис. 16) без изменения формы и положения минимума на координате реакции. [54]

Страницы: 1 2 3 4