Cтраница 5
При наличии двух деполяризаторов на производных полярографических кривых ( di / dp, ф) теоретически должны наблюдаться два отдельных максимума. Однако на производных кривых, полученных численным дифференцированием экспериментальных полярограмм, во всех случаях наблюдается только один максимум. Таким образом, анализ производных полярограмм в случае близких потенциалов полуволн не дает указаний о протекании двух деполяризационных процессов. [61]
![]() |
Потенциометрическая схема отработки конечной точки по второй производной кривой титрования. [62] |
С-дифференциатора близко к первой производной кривой электродного потенциала. Усиленное напряжение первой производной дифференцируется вторым дифференциатором Re - C4, также состоящим из полистиролового конденсатора емкостью 0 5 мкф и сопротивления в 1 Мом. Выходное напряжение от второго дифференциатора близко ко второй производной кривой электродного потенциометра. Сопротивления Re ( 1 Мом) и R ( 2 ком) соединены последовательно. С сопротивления R7 снимается часть выходного напряжения для регистрации на самопишущем потенциометре или милливольтметре. [63]
На рис. 5.23 приведены вольтамперограммы с линейной разверткой потенциала - нормальная и первая производная - для восстановления кадмия. Видно, что на производной кривой очень острые пики, а это значит, что характерной особенностью этого метода является, очевидно, улучшенная разрешающая способность. Рисунок демонстрирует также высокую воспроизводимость, которая достигается при регистрации производной: обе кривые на нем зарегистрированы трижды, и они почти полностью совпадают. [65]
Температурные приращения сопротивления и их производные относительно малы в диапазоне температур от комнатной до примерно 450 С. При более высоких температурах производные кривых / - J f ( t) возрастают, доходя до 7н - 10 Ю-5 ед. [66]
Наконец, методом дифференциальной полярографии возможно разрешить вопрос определения калия и натрия. Однако при работе с производными кривыми следует иметь в виду - что максимум на производной кривой совпадает с потенциалом полуволны. Но при определении концентрации вещества по максимумам на производной кривой, тем более в случае визуального дифференцирования, иногда наблюдается отсут-ствие пропорциональности между высотой максимума и концентрацией вещества в растворе. [67]
Интенсивность линии определяется площадью под кривой поглощения ( рис. 2, а), к-рая пропорциональна числу парамагн. При регистрации 1 - й производной кривой поглощения ( рис. 2 6) используют процедуру двойного интегрирования. [68]