Скелетный атом
Cтраница 2
Ароматические структуры типа бензола в Плосколандии не существуют, так как невозможно образование общего электронного облака, охватывающего скелетные атомы. Использование т-модели предсказывает существование линейных молекул с сопряженными связями, в которых образование плоских циклических фрагментов с общим электронным облаком невозможно. [16]
 |
Схема установки для травления полимеров в линейном высокочастотном безэлектродном газовом разряде.| Схематическое изображение устройства колонны микроскопа просвечивающего типа. [17] |
Таким образом, механизм травления в газовом разряде можно представить как результат деструкции макромолекул на осколки под воздействием активных частиц плазмы, энергия которых должна быть сравнима с энергией химической связи скелетных атомов. [18]
Здесь п скелетных атомов занимают все вершины кроме одной в - ( л - ( - 1) - вершиннике. В арсшю-структурах ВпНп б п скелетных атомов оставляют свободными две вершины ( п 2) - вершинника. Упрощенный пример соответствия этих структурных типов продемонстрируем для п 4: п-вершинник - тетраэдр, ( л 1) - вершинник - тригональная бипирамида, ( п 2) - вершинник - октаэдр. [19]
Диалоговый вариант системы РАСТР ориентирован на идентификацию органических соединений на базе ЭВМ Единой Серии. Система способна работать с молекулами, содержащими до сорока скелетных атомов, и оперировать с фрагментами, включающими не более 15 атомов скелета. Система содержит библиотеки типичных молекулярных фрагментов ( БТФ) с их спектральными признаками. Каждому фрагменту из БТФ, помимо его валентности и брутто-формулы, сопоставляется набор интервалов изменения значений его спектральных признаков в колебательных, ПМР, ЯМР13С спектрах. [20]
Как и в случае конфигурации звена, здесь возможны подуровни - конформатпгя боковых групп или Конформация скелетных атомов. Та же ф-ла ( 9), к-рая была приведена как пример сложности конфигурации боковой группы, может служить примером и сложной конформаций: боковая группа может вращаться как целое или частями. Для понимания конформаций звена важно отметить, что число степеней свободы ( а значит и возможных конформацпи) боковой группы у орто-изомера меньше, чем у ара-изомера, из-за водородной связи, замыкающей псевдоцикл, смежный с бензольным кольцом. Как было отмечено ранее, образование этой водородной связи также влияет и па конфигурацию соответствующего участка звена. [21]
Граф G определяется [12] как конечное непустое множество V ( вершин) совместно с ( возможно, пустым) не пересекающимся с V множеством Е ( ребер) двухэлементных подмножеств ( различных) элементов V. В теоретико-графовой модели связывания, обсуждаемой в этой статье, множество V, или вершины, представляет собой скелетные атомы, а множество Е, или ребра, - соотношения связывания между парами скелетных атомов. Граф, описывающий соотношения связывания в делокализованной полиэдрической молекуле, не будет соответствовать / - скелету [13] полиэдра, поскольку представляющие интерес свойства связывания не локализованы вдоль ребер полиэдра. [22]
Полученные значения направляющих косинусов связей используются для вычислений проекций моментов этих связей на оси координат. В рассматриваемом случае момент связи С - С равен нулю, и значения направляющих косинусов С - С-связей нужны только для расчета направляющих косинусов связей, образованных скелетными атомами с заместителями. С этой целью выделяются единичные векторы ( векторы, скалярные величины которых равны единице и проекции, следовательно, равны направляющим косинусам), направленные вдоль линии связи к заместителю, и согласно ( III. [23]
Граф G определяется [12] как конечное непустое множество V ( вершин) совместно с ( возможно, пустым) не пересекающимся с V множеством Е ( ребер) двухэлементных подмножеств ( различных) элементов V. В теоретико-графовой модели связывания, обсуждаемой в этой статье, множество V, или вершины, представляет собой скелетные атомы, а множество Е, или ребра, - соотношения связывания между парами скелетных атомов. Граф, описывающий соотношения связывания в делокализованной полиэдрической молекуле, не будет соответствовать / - скелету [13] полиэдра, поскольку представляющие интерес свойства связывания не локализованы вдоль ребер полиэдра. [24]
Например, к названию исходных углеводородов добавляют номенклатурную приставку фтор -, хлор -, бром - или иод - с указанием местонахождения атома галогена. Нумерация начинается от концевого скелетного атома углерода, ближайшего к атому галогена, но если в скелете молекулы есть кратная связь - нумерацию определяет она. [25]
Здесь п скелетных атомов занимают все вершины кроме одной в - ( л - ( - 1) - вершиннике. В арсшю-структурах ВпНп б п скелетных атомов оставляют свободными две вершины ( п 2) - вершинника. Упрощенный пример соответствия этих структурных типов продемонстрируем для п 4: п-вершинник - тетраэдр, ( л 1) - вершинник - тригональная бипирамида, ( п 2) - вершинник - октаэдр. [26]
Обычные органические полимеры состоят из углеродных атомов, соединенных в длинные цепочки. В полиэфирах и полиамидах наряду с атомами углерода в цепочках содержатся также атомы кислорода и ( или) азота, однако в дальнейшем обсуждении это обстоятельство учитываться не будет. Такие атомы, из которых состоят скелеты цепочек, мы будем называть атомами главной цепи или скелетными атомами. Согласно ставшим классическими представлениям, углеродные атомы являются четырехвалентными, и в тех случаях, когда они не образуют двойные или тройные связи, представляют собой гибридизацию одной 2s - op - битали и трех 2р - орбиталей. В результате получается так называемая тетраэдрическая пространственная структура. [27]
В частности, нами было отмечено, что для последних, так же как и для первых, присоединение дополнительной пары электронов изменяет тип полиэдра, на который может быть отображена молекулярная структуре. Для боранов и аналогичных кластеров элементов главных подгрупп и металлоорганических кластеров переходных металлов рассматриваются только полиэдры, являющиеся дельтаэдрами ( рис. 3), хотя не обязательно, чтобы все вершины полиэдра были заняты скелетными атомами. Напротив, для кластеров с локализацией связывания на ребрах удаление электронной пары уменьшает число ребер полиэдра на единицу, но не изменяет число вершин. Для любого - вершинного полиэдра максимальное число ребер возможно в случае дельтаэдра, а минимальное - в случае, когда дальнейший разрыв ребер будет уменьшать связность одной ( или более) вершины ниже трех. [28]
Описанная система обладает рядом очевидных преимуществ перед человеком - она способна решать задачи большой размерности, опираясь на обширные и разнообразные знания, содержащиеся в ее библиотеках, причем скорость процесса отождествления несравненно выше возможностей исследователя. Лимитирующим моментом в системе является ограничение на размерность решаемых задач, но с увеличением быстродействия и объема памяти ЭВМ эта трудность преодолевается. Подтверждением может служить развитие систем РАСТР. В ее первом варианте можно было решать задачи, в которых структурные формулы синтезировались не более, чем из 8 ДЕС ( атомы и фрагменты); рассмотренный вариант РАСТРа способен работать с молекулами, содержащими до 40 скелетных атомов, и фрагментами, включающими до 15 атомов. Однако встречаются задачи, для которых система дает неверное решение. Это связано с тем, что в нее заложено аддитивное приближение, которое предполагает относительную независимость используемых фрагментов и наличие у них характеристических признаков. Нарушение принципа аддитивности, наблюдаемое в некоторых сложных соединениях, приводит к неверному ответу. При решении задач такого рода необходимо привлекать всю имеющуюся информацию о свойствах и происхождении исследуемого объекта. [29]
Страницы: 1 2