Мостиковый концевой атом
Cтраница 1
 |
Структура a - Pr2W2Os О. [1] |
Взаимное расположение мостиковых и концевых атомов кислорода обычное: три мостиковых находятся в торакс-позициях к трем концевым. Обычным является и различие в длинах связей W-Ок и W-Ом. W в биядерном фрагменте равно 3 29 А, расстояние О... О в общем ребре двух октаэдров самое короткое: 2 50 А. [2]
Изменение взаимного расположения частот ЯКР мостиковых и концевых атомов галогена может быть объяснено достаточно большой кратностью связи Hal - М для некоординированных атомов галогена, которая уменьшает населенность рж-и р - орбиталей, а следовательно, и градиент электрического поля. Ослабление связи для некоординированных атомов означает увеличение заселенностей Nx и Ny, а следовательно, и частот ЯКР. [3]
С D2O ( в диоксановом растворе) наблюдается очень быстрый обмен мостиковыми водородными атомами; при комнатной температуре равновесие достигается за 15 мин. После этого наблюдается более медленный обмен дейтерием между мостиковыми и концевыми атомами, причем равновесия за 72 ч еще не достигается. [4]
 |
Экспериментальные и теоретические данные по некоторым неорганическим равновесным системам с разветвленной структурой макромолекул ( / 3. [5] |
Рассматриваемые неорганические полимеры можно условно представить в виде продуктов некоторого равновесного поликонденсационного процесса, если считать мостиковые атомы внутримолекулярными связями, а концевые атомы ( или группы атомов) - свободными функциональными группами. При этом функциональность / мономера в таком процессе определяется суммарным числом мостиковых и концевых атомов в его звене. [6]
Однако во многих случаях эффект переноса заряда сильнее, чем в описанных выше комплексах, и возможно провести различие между слабыми и сильными комплексами. В сильных комплексах эта димерная частица разрушается на две мономерные частицы А1Вг3 и резонансные линии группируются в диапазоне частот меньшем, чем расстояние между линиями, которые соответствуют мостиковым и концевым атомам в димере. Относительная величина частотного сдвига, наблюдаемого для линий ЯКР брома, составляет 0 7 и 0 4 % для двух комплексов А1Вг3 с ксилолом ( соответственно орто - и пара -) и 7 2 и 8 1 % для комплексов А1Вг3 с мезитиленом и дуролом. [7]
С ростом электроотрицательности X величина б возрастает. Значения ДЕд для соединений ( С6Н5) з пХ также возрастают при увеличении электроотрицательности X, поскольку более электроотрицательный X вызывает появление более высокого градиента поля и ядра. Квадрупольное расщепление, обнаруженное в случае Snp4, согласуется с полимерной структурой, в которой имеются олово с координационным числом 6 и мостиковые и концевые атомы фтора. [8]
 |
Структурная систематика клозо-боранов В Н - и клозокарборанов С2В - зНп по Мьюттертизу. [9] |
Нидо-Бораяы ( от слово гнездо) получаются из клозо-боранов путем удаления одного из остовных атомов. Ъораны ( от слова паутина) получаются из клозо-структур удалением двух соседних вершин многогранника. Как и в предыдущем случае, один из двух удаляемых атомов должен иметь максимальное координационное число, если исходный полиэдр не был правильным. Стабилизация получающихся фрагментов достигается появлением дополнительных мостиковых и концевых атомов водорода. [10]
Страницы: 1