Cтраница 1
![]() |
Зависимость удельного намагничения.| Термомагнитная кривая, на которой обнаруживается протекание реакций при повышении температуры. [1] |
Термомагнитная кривая для катализатора синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода, на которой обнаруживается присутствие двух карбидов железа. [2]
На основании термомагнитных кривых возможен количественный анализ. [3]
Возвращаясь к термомагнитным кривым, изображенным на рис. 49, мы видим, как можно интерпретировать эти данные с точки зрения структуры катализатора. При температуре гидрирования, равной 175, свежий катализатор был только слегка ферромагнитным, а частично дезактивированные образцы вовсе не обладали ферромагнитными свойствами. Ясно, что активная масса при данной температуре реакции не обязательно должна быть ферромагнитной. [4]
Однако, форма термомагнитных кривых, приведенных на рис. 18, типична для крупнокристаллического металла, а небольшие различия в намагниченности трех катализаторов при 77 К, самой низкой температуре измерения, очевидно, были обусловлены различной степенью восстановления, которую авторы полагали равной 100 % и специально не проверяли. При правильной экстраполяции к 0 К с учетом степени восстановления авторы [116] должны были получить одно и то же значение намагниченности насыщения, а не три разных величины. Приведенное в работе 117 ] основное исходное положение о том, что Ni в катализаторах присутствует в виде малых частиц в матрице из ZnO, не доказано и противоречит данным, полученным в работе 125 ], в которой было показано, что окись цинка стабилизирует кристаллы никеля размером 360 - 400 А. [5]
На рис. 49 представлены термомагнитные кривые свежего, частично дезактивированного и полностью дезактивированного катализаторов. [6]
![]() |
Зависимость интен. [7] |
Следует упомянуть о другой особенности термомагнитных кривых. На рис. 37 изображена зависимость / от Т вблизи точки Кюри. Можно видеть, что при Т с не происходит резкого падения / до нуля, и по мере повышения температуры / снижается довольно медленно. Причина этого заключается в том, что большинство веществ, которые при низких температурах являются ферро - сивности намагничения от тем-мапштными, выше 7V следует закону пеР Уры вблизи точки Кюри. Этот способ на практике оказывается удовлетворительным. [8]
![]() |
Тер. чомапштные кривые для исходного карбида Хэгга (. и после нагревания в течение приблизительно 2 час. до 580 ( П. [9] |
На рис. 45 кривая / представляет собой термомагнитную кривую для гексагонального карбида железа. [10]
Следует помнить, что в процессе снятия термомагнитных кривых могут происходить химические реакции в твердой фазе. [11]
Сравнительно давно известно [4, 5], что никелевые катализаторы на носителях могут давать термомагнитные кривые, на которых нет резко выраженной точки Кюри, а просто наблюдается медленное уменьшение намагничивания с ростом температуры. Кривая для образца после спекания приближается по своей форме к кривой для массивного никеля, хотя и не идентична с ней. Под массивным никелем здесь понимается обычный чистый поликристаллический никель. [12]
Даже в катализаторах, восстановленных при 320 С, имеется значительное количество мелких кристаллов Ni, что следует из формы термомагнитных кривых, значительного увеличения намагниченности после спекания и заниженной точки Кюри. В работе 298 ] исследованы сверхпарамагнитные свойства катализаторов Со на угле с размерами кристаллов Со 10 - 17 А. Кстати, в этой же работе рассмотрены магнитные свойства Ni, введенного в цеолит типа 13 - Х и восстановленного при 350 С. Этот катализатор оказался типично полидисперсным, в котором имелись кристаллы Ni с размером 100 А и около 10 А. Как уже отмечалось выше, магнитный метод является весьма удобным для определения размера очень мелких кристаллов Ni. [13]
Каждая концентрация в такой частично гомогенизированной массе имеет определенную точку Кюри. Термомагнитные кривые таких систем являются результатом суммирования бесконечного числа отдельных кривых, каждая из которых имеет резко определенную точку Кюри. [14]
Термомагнитные кривые имеют несколько сложный характер, который описывается ниже. [15]