Смежный третичный атом
Cтраница 1
Характерные линии смежных третичных атомов углерода в области 950 - 990 слг1 и 1150 - 1190 слг1 проявляются неустойчиво и могут играть роль лишь вспомогательного признака. [1]
Детальный расчет колебаний простейшего соединения, обладающего смежными третичными атомами углерода - 2 3-диметилбутана был проведен в [133], причем были рассчитаны колебания нескольких возможных поворотных изомеров этого соединения. Эти линии характеризуют валентные полносимметричные колебания остова, причем каждая из линий относится к определенному поворотному изомеру. Таким образом, сильное взаимодействие смежных третичных атомов углерода проявляется прежде всего в заметном смещении области частот валентных полносимметричных колебаний остова. [2]
В спектрах шестичленных нафтенов, не имеющих гематомов и смежных третичных атомов углерода ( двузамещенные типов 1 3 и 1 4 и тризамещенные типа 1 3 5), полносимметричные линии лежат в области 750 - 780 см-1 у двузамещенных и в области 790 - 800 слг1 у тризамещенных. При этом у двузамещенных шестичленных нафтенов типа 1 4 нет интенсивных линий в области 820 - 850 слг1, а у тризамещенных ( типа 1, 3, 5) подобная линия имеется и отличается очень, большой интенсивностью, тогда как линии в области. [3]
При отсутствии в спектре характеристических линий четвертичного атома углерода и смежных третичных атомов исследуемый углеводород относится к однозаме-щенным пятичленным нафтенам. При этом в случае од-нозамещенных пятичленных нафтенов с неразветвленным радикалом по частоте наиболее интенсивной, узкой и поляризованной линии в области до - 500 слг1 можно определить положение атома, к которому привешено пятичленное кольцо. Некоторые детали строения замещающего радикала могут, быть получены также на основе закономерностей, установленных для парафинов. [4]
Обращает внимание значительная устойчивость частот полносимметричных валентных колебаний парафинов со смежными третичными атомами углерода. [5]
При колебаниях подобных молекул стоящие рядом третичные атомы углерода сильно взаимодействуют между собой, в некоторой степени утрачивая свойства, присущие самостоятельным структурным единицам молекулы. В результате спектры комбинационного рассеяния парафинов, обладающих смежными третичными атомами углерода, существенно отличаются от спектров парафинов с изолированными третичными атомами. В спектрах комбинационного рассеяния парафинов со смежными третичными атомами углерода исчезают линии, характерные для изолированного третичного атома. Вместо них появляется новый устойчивый набор линий с характеристическими значениями параметров. [6]
Детальный расчет колебаний простейшего соединения, обладающего смежными третичными атомами углерода - 2 3-диметилбутана был проведен в [133], причем были рассчитаны колебания нескольких возможных поворотных изомеров этого соединения. Эти линии характеризуют валентные полносимметричные колебания остова, причем каждая из линий относится к определенному поворотному изомеру. Таким образом, сильное взаимодействие смежных третичных атомов углерода проявляется прежде всего в заметном смещении области частот валентных полносимметричных колебаний остова. [7]
При колебаниях подобных молекул стоящие рядом третичные атомы углерода сильно взаимодействуют между собой, в некоторой степени утрачивая свойства, присущие самостоятельным структурным единицам молекулы. В результате спектры комбинационного рассеяния парафинов, обладающих смежными третичными атомами углерода, существенно отличаются от спектров парафинов с изолированными третичными атомами. В спектрах комбинационного рассеяния парафинов со смежными третичными атомами углерода исчезают линии, характерные для изолированного третичного атома. Вместо них появляется новый устойчивый набор линий с характеристическими значениями параметров. [8]
 |
График для перехода от величин к ширинам линий.| Валентные полносииметричныс колебания разветвленных парафинов. [9] |
Первая категория, объединяющая наиболее узкие линии, соответствует валентным полносимметричным колебаниям разветвленных парафинов. В табл. 10 приведены данные относительно подобных линий в ряде соединений. Все эти линии расположены в довольно узкой области частот от 650 до 850 см 1 и характеризуются, наряду с малой шириной ( в среднем около 5 - 6 см 1), также сравнительно большой интенсивностью и малой степенью деполяризации. Линии данной категории наиболее характерны для парафинов, обладающих четвертичным атомом углерода или двумя смежными третичными атомами углерода. В спектрах нормальных и слабо разветвленных парафинов подобные линии не встречаются. [10]
Страницы: 1