Хронопотенциометрическая кривая
Cтраница 1
Хронопотенциометрические кривые, построенные на основе этого уравнения, напоминают кривые диффузионного процесса; переходное время остается без изменений, меняется только наклон кривых. С увеличением константы равновесия и константы скорости k1 кривые восстановления смещаются в направлении положительных потенциалов. [1]
Хронопотенциометрическая кривая аналогична полярографической волне. Разница состоит в том, что концентрация определяемого вещества пропорциональна не величине предельного тока, а времени. [2]
Уравнения хронопотенциометрических кривых получаются подстановкой в уравнение Нернста или в кинетическое уравнение теории замедленного разряда - ионизации выражения для концентрации деполяризатора у поверхности электрода. [3]
Уравнения хронопотенциометрических кривых получаются подстановкой в уравнение Нернста или в кинетическое уравнение теории замедленного разряда - ионизации выражения для концентрации деполяризатора у поверхности электрода. [4]
Описание хронопотенциометрических кривых обратимого электродного процесса сводится к нахождению зависимости между потенциалом электрода и продолжительностью электролиза при постоянном токе в цепи. Как и в случае полярографии, воспользуемся уравнением Нернста, в которое входят концентрации окисленной и восстановленной форм на поверхности электрода. Примем, что электродный процесс протекает на плоских электродах в полубесконечном пространстве и что обе формы растворимы в растворе или в материале электрода. [5]
Из этого выражения следует, что хронопотенциометрическая кривая для квазиобратимой электрохимической реакции ( рис. 9.23, 26) занимает промежуточное положение между кривыми для обратимой и необратимой реакций. [6]
Это уравнение позволяет проводить простой анализ хронопотенциометрических кривых. [7]
Это уравнение подсказывает простой способ анализа хронопотенциометрических кривых. [8]
 |
Зависимость произ - Обычно принимают, что такое ведения п от силы тока, постоянство произведения Концентрация деполяризатора., ., у. [9] |
Определение переходного времени несложно, если процесс обратим, а хронопотенциометрическая кривая не деформирована емкостными эффектами и эффектами изменения состояния поверхности электрода во время процесса. В остальных случаях определение переходного времени может быть затруднено. [10]
Гальваностатические методы основаны на том, что на ячейку подаются отдельные импульсы ( одноцикличный метод или хронопо-тенциометрия) или серия импульсов тока, изменяющихся во времени по заданному закону, и измеряется изменение величины напряжения во времени. Хронопотенциометрическая кривая аналогична полярографической волне; разница состоит в том, что концентрация определяемого вещества пропорциональна не величине предельного тока, а времени. В полярографии переменного тока в значительной мере устраняется мешающее влияние емкостного тока и повышается чувствительность на 2 порядка. [11]
При восстановлении же вещества, находящегося в адсорбированном состоянии, наблюдаются обычно более высокие значения пиков, за которыми следуют резкие падения тока - в результате исчерпывания адсорбированного на поверхности электрода деполяризатора - до уровня, соответствующего диффузионной подаче деполяризатора из массы раствора. Влияние адсорбции деполяризатора на хронопотенциометрические кривые рассмотрено недавно В. Делахей [661] показали, что при определении токов обмена гальваностатическим и по-тенциостатическим методами также необходимо принимать во внимание адсорбцию деполяризатора. [12]
В ходе электродного процесса С0х ( 0, t) уменьшается, и поэтому, как следует из уравнения (6.42), & т должно возрастать. Это возрастание проявляется в смещении хронопотенциометрических кривых в направлении более отрицательных потенциалов. [13]
Как и в случае линейной диффузии, в данном случае при выводе зависимости концентрации формы Ох на поверхности электрода от продолжительности электролиза не сделано каких-либо предположений о скорости электродного процесса. При электродном процессе, контролируемом скоростью переноса заряда, хронопотенциометрическая кривая все же формируется при более отрицательных потенциалах, чем потенциалы формирования кривой обратимого процесса в системе с тем же формальным потенциалом. [14]
Как известно, для определения микроконцентраций вещества в растворе большие возможности дают методы предварительного концентрирования на электроде и анализ процессов последующего электрохимического растворения. Растворение осадков ведут по-разному. В излагаемых здесь работах оно осуществлялось тремя способами: 1) пропусканием тока постоянной силы с записью хронопотенциометрических кривых потенциал - время ( ф, t), из которых находили время растворения осадков т, 2) наложением на электрод потенциала растворения осадка с записью хро-ноамперометрических кривых ток - время ( /, t) с последующим нахождением площади под кривой, соответствующей количеству электричества Q, идущему на растворение; 3) при линейно изменяющемся потенциале с записью вольтамперных кривых потенциал - ток ( ф, /) - метод инверсионной вольтамперометрии. [15]
Страницы: 1 2