Cтраница 2
Выделение полимера и отделение его от реакционной смеси являются серьезной проблемой. Во многих экспериментах потеря незначительных количеств полимера или окклюдирование следов других компонентов вносит лишь небольшие поправки. Однако при определении концевых групп с помощью меченых атомов небольшие количества радиоактивного инициатора, передатчика цепи или аналогичного низкомолекулярного компонента могут существенно изменить интерпретацию результатов. Та же экспериментальная трудность, конечно, существовала во всех работах, связанных с определением концевых групп, но в случае применения радиоактивных меченых атомов эта трудность значительно возрастает вследствие большей чувствительности данного метода. Простой метод очистки может быть пригоден для одних систем и неприменим для других. С другой стороны, очистка в слишком жестких условиях может привести либо к потере низкомолекулярного полимера, либо к удалению химически связанных концевых ] групп, например, путем гидролиза. [16]
Меченые радиоактивные атомы были применены также для изучения промотирования твердых катализаторов небольшими количествами ядов. Рогинский [228] нашел, что вещества, отравляющие каталитическую активность поверхностей, в минимальных количествах, наоборот, ее повышают. Более того, было найдено, что тщательно очищенные и обезгаженные поверхности теряют каталитическую активность, но она восстанавливается после адсорбции очень малых количеств газов или ионов. Такое промоти-рование поверхностей в очень сильной степени зависит от концентрации примесей. С увеличением последней активность сильно растет, достигает максимума с острым пиком, а затем опять сильно падает. Изучение таких кривых значительно облегчается применением радиоактивных меченых атомов, а иногда и невозможно без них, так как эти участки кривых промотирования лежат большей частью в областях таких малых концентраций, для которых обычные аналитические методы недостаточны. [17]