Более электроотрицательный атом - фтор
Cтраница 1
Более электроотрицательные атомы фтора преимущественно стремятся захватить вытянутые р-орбиталы облака атома углерода, оставляя относительно большую часть s - облака не затронутой. На долю обладающих меньшим сродством к электрону атомов Н остаются в несколько большем количестве s - состав-ляющие углеродного гибридного облака. [1]
Такой расчет, конечно, не принимает во внимание перетягивание электронов более электроотрицательными атомами фтора. Молекула ХеРа линейна и полярность связей не приводит к полярности молекулы в целом, тем не менее наличие значительных зарядов у атомов фтора отражается на свойствах ХеРз. Кристаллическая решетка этого соединения довольно прочна ( теплота сублимации 12 3 ккал / моль) и построена подобно ионным решеткам - молекулы ХеРа расположены таким образом, что атомы ксенона окружены атомами фтора. [2]
В данном случае маленький центральный атом углерода, окруженный со всех сторон более крупными и более электроотрицательными атомами фтора, не может притягивать отрицательные концы других молекул, поэтому никакой склонности к ассоциации у подобных молекул не будет. Соединения такого типа легколетучи и имеют низкие температуры плавления. [3]
Замещение около 50 % гидроксилов на фтор приводит к существенному увеличению кислотности фторкремнезема, что объясняется индуктивным влиянием более электроотрицательного атома фтора. В то же время понижается активность оставшихся ОН-групп в реакции изотопного обмена с D2O вследствие образования более сильных, чем - ОН. [4]
Таким образом, оказывается, что порядок присоединения к стиролу не определяется электроотрицательностью силильной группы кремний-гидрида, так как замена в трихлорсилане атомов хлора как на более электроотрицательные атомы фтора, так и на менее электроотрицательные алкильные радикалы приводит к идентичным результатам. [5]
При ковалентной связи ( например, в кристаллах HF при очень низких температурах) возникновение дипольного момента связано с различием в величинах электроотрицательности атомов. Пара электронов фактически принадлежит более электроотрицательному атому фтора. [6]
Полярность связи обуславливается различием размеров и злектроотрицательностей атомов. Например, в молекуле HF область макспмалоного перекрывания связывающих облаков смещена в сторону более электроотрицательного атома фтора. Поэтому атом водорода в молекуле HF поляризован положительно, а атом фтора отрицательно. [7]
 |
Влияние электроотрицательности заместителя X на размер пространства, занимаемого связывающей парой электронов [ 61. [8] |
Относить увеличение угла за счет ван-дер-ваальсова отталкивания атомов галогенов просто неверно. Хотя ван-дер-ваальсовы радиусы возрастают в ряду F - С1 - Вг-I, кова-лентные радиусы и, следовательно, длины связей Р-X также увеличиваются и в том же порядке, так что увеличение угла происходить не должно. В данном случае фактором, определяющим валентный угол, является ионность связи Р-X. Более электроотрицательный атом фтора оттягивает связывающиг электронные пары от ядра фосфора и тем самым позволяет занять больший объем свободной паре электронов, что приводит к большему уменьшению валентного угла F - Р - F, чем углов X-Р-X в других галогенидах. [9]
Видно, что эта реакция легко проходит только при отрицательного заряда. Этим и вызвана необходимость присутствия нитрогруппы. Соединение, содержащее фтор, более реак-ционноспособно, чем соответствующий хлорированный аналог, что может показаться удивительным, поскольку хлор считается лучшей уходящей группой. Кроме того, благодаря более сильному индуктивному эффекту более электроотрицательный атом фтора обусловливает большую стабилизацию промежуточного аниона, тем самым повышая электрофильность атома угле-з, по которому идет нуклеофильная атака. [10]
Связи, имеющие максимальное число соседей, должны быть наиболее длинными; это установлено для аксиальных связей в тригональной бипирами-де. В рассмотренных выше трех случаях связи, лежащие в центральном круге, должны быть длиннее остальных. Если же заместители неэквивалентны, то более электроотрицательные из них с меньшими связывающими орбиталями должны занимать центральные положения, а оставшиеся предоставляются заместителям с большими орбиталями. Так, в ионе UO2F5 - 3, имеющем структуру пентагональнои бипира-миды, более электроотрицательные атомы фтора располагаются в пентагональнои плоскости, оставляя двойным связям с кислородом ( их порядок может быть и выше) аксиальные положения. В ионе NbF7 - 2 связи с четырьмя эквивалентными атомами фтора должны быть длиннее, чем остальные связи. Можно ожидать также, что в молекуле IF7, имеющей форму пентагональнои бипирамиды, экваториальные связи должны быть длиннее аксиальных. [11]
Страницы: 1