Cтраница 5
Полученные результаты показывают заметную вариацию LDS для некоторых поверхностных атомов при учете спин-орбитальной связи. LDS, положение которого не изменяется при увеличении размера кластера. С другой стороны, LDS для центральных атомов показывают многопиковую структуру, несколько изменяющуюся, когда учитывается спин-орбитальная связь. Для этих атомов кривые - LDS по мере роста кластеров постепенно сближаются с таковыми для массивного металла. По мнению авторов работы [730], лровал кривой LDS у угловых атомов может представлять интерес с точки зрения поверхностного магнетизма и хемосорбции. [61]
С увеличением содержания Pt размеры кристаллов растут с 70 до 105 А, а доля поверхности, определяемая кристаллами с размером 50 А, уменьшается от 100 % для катализатора с 0 14 % Pt до 18 % для катализатора с 10 1 % Pt. С увеличением размеров кристаллов Pt количество слабо адсорбированной С14О уменьшается. Если предположить, что линейная форма С14О - слабо адсорбированная форма, а мостиковая - сильно, то можно рассчитать число поверхностных атомов Pt с различной координацией. Однако существует мнение [248], что мостиковой формы адсорбции нет, а имеется лишь линейная форма с разной прочностью связи в зависимости от адсорбции на атомах с низким или высоким координационным числом. Прочно связанная СО характерна для реберных или угловых атомов. Это утверждение противоречит полученным в работе результатам. Зная распределение поверхностей между долями Pt с размерами кристаллов 50 А и 50 А, предполагая, что десорбция С14О идет с реберных атомов, и вводя долю поверхности, приходящуюся на реберные атомы в обоих типах кристаллов, Кормак и Мосс рассчитали эти доли, получив теоретическое количество десорбиро-ванной СО, которое хорошо согласуется с экспериментом. Таким образом, они смогли показать, что линейная форма хг-мосорбции относится к реберным атомам, а мостиковая форма - к атомам на плоскости. [62]