Cтраница 5
Имиды содержат две ацильные группы, связанные с одним и тем же атомом азота. Представители этого класса чаще всего встречаются в виде циклических форм. В этих веществах, имеющих структурное сходство с ангидридами, группа NH заменяет центральный атом кислорода ангидридной функции. [61]
По данным рентгеноструктурного анализа и дифракции нейтронов лед I имеет гексагональную структуру с таким же расположением атомов кислорода, как и атомов кремния в структуре тридимита. Это имеет существенное значение при гидратации некоторых силикатных минералов. Атом кислорода в структуре льда связан с четырьмя другими атомами кислорода, расположенными в вершинах тетраэдра на расстоянии 0 276 нм от центрального атома кислорода. [62]
Чем выше температура, тем менее сохраняется эта структура. Хаотичность с повышением температуры возрастает. Когда один из двух более отдаленных атомов водорода приближается к кислородному атому, причем расстояние между ними сокращается на 0 86 А и три атома водорода оказываются на расстоянии 0 95 А от центрального атома кислорода, а четвертый на более далеком расстоянии, - тогда происходит ионизация. Таким образом, водородный ион должен быть представлен в виде Н3О, хотя он все еще составляет часть структуры воды. Когда в воде растворена какая-либо кислота, например соляная, то образующиеся ионы Н3О включаются в структуру, повидимому, столь же хорошо, как и в чистой воде, и междуатомные расстояния могут приближенно считаться неизмененными. Можно предполагать, что при наложении внешнего электрического поля ионы Н3О перемещаются в растворе отчасти по механизму обычной диффузии, вызывая переход молекул растворителя через энергетический барьер из одного положения равновесия в другое, как указано было раньше. Однако в данном случае имеется еще другой механизм, посредством которого возможен более быстрый перенос ионов, заключающийся в передаче протона от Н3О - иона к ближайшей молекуле воды. [63]
Клос и Вест [446] для згрис-азосоединения, цикло-трис-7 - ( 1-азо - 8-оксинафталин) - 3 6-дисульфокислоты, названного ими кальцийхром I и содержащего симметричную замкнутую структуру, а также для соответствующего хелата кальция постулировали порфириновую структуру, согласно которой атом кальция должен находиться в центре замкнутой циклической структуры. Эта широко распространенная в западноевропейской литературе формула вначале могла казаться привлекательной, потому что по аналогии с порфиршювыми хелатами объясняла относительно высокую устойчивость хелатов кальция, однако эта система существенно отличалась от порфириновой. Высокая стабильность порфириновых хелатов обусловлена тем, что размер центральной полости лиганда точно соответствует размеру иона металла ( ср. Исследование моделей показало, что в постулированной структуре кальций-хрома полость между тремя центральными атомами кислорода недостаточна для того, чтобы в ней мог разместиться ион металла, потому что в предложенной замкнутой формуле все три нафталиновых ядра должны лежать в одной плоскости. [64]