Cтраница 3
HF ], можно совершенно удовлетворительно объяснить как координационные соединения M: [ HF2 ] с водородом в качестве центрального атома комплекса. Тот факт, что ионы фтора легче, чем другие яоны галогенов, образуют с водородом комплексы [ HF2 ], легко объясняется существенно большей энергией образования, кото - tpan соответствует фторидному комплексу, вследствие незначительного радиуса иона фтора по сравнению с радиусами ионов других галогенов. [31]
При протекании процесса обмена лигандов по ассоциативному типу сначала образуется промежуточный комплекс с вступающим лигандом, отличающийся более высоким координационным числом центрального атома комплекса. [32]
Как показывает опыт, в случае брома и иода могут быть получены соединения, в которых галогены существуют в положительно одновалентном состоянии в качестве центральных атомов комплексов. Таким образом объясняется стабилизирующее действие комплексообравования. Это можно часто наблюдать в аналогичных случаях. Например, одновалентное золото не может также переходить в раствор в виде элементарного иона Аи, а только в виде комплексного иона ( ср. [33]
Как показывает опыт, в случае брома и иода могут быть получены соединения, в которых галогены существуют в положительно одновалентном состоянии в качестве центральных атомов комплексов. Таким образом объясняется стабилизирующее действие комплексообравования. Это можно часто наблюдать в аналогичных случаях. [34]
В качестве грубого приближения можно принять, что для комплексов металлов с одинаковыми лигандами полосы переноса заряда расположены в тем более длинноволновой области, чем выше окислительно-восстановительный потенциал центрального атома комплекса. [35]
Аммиакаты разрушаются при любых воздействиях, которые удаляют ( при нагревании) или разрушают ( действием окислителя) молекулу аммиака, переводят аммиак в кислотной среде в катион аммония, либо связывают центральный атом комплекса, например, в виде малорастворимого осадка. [36]
Ионы [ IC12 ] -, ( IBr2 ] -, [ II2 ] -, [ ВгВг2 ] -, [ ВгС12 ] имеют линейную структуру. Центральные атомы комплексов несут положительный, а периферические - отрицательный эффективный заряд. [37]
Ионы [ 1С12 ] -, [ 1Вг2 ] -, [ П2Г, [ ВгВг2 ] -, [ ВгС12 ] - имеют линейную структуру. Центральные атомы комплексов несут положительный, а периферические-отрицательный эффективный заряд. [38]
Ионы [ IC12 ] -, ( IBrJ, [ IIJ, [ BrBr2 ], [ ВгС12 ] - имеют линейную структуру. Центральные атомы комплексов несут положительный, а периферические - отрицательный эффективный заряд. [39]
Ионы [ IC12 ] -, [ IBr2 ] -, [ II2 ] -, [ BrBr2 ] -, [ BrClJ - имеют линейную структуру. Центральные атомы комплексов несут положительный, а периферические - отрицательный эффективный заряд. [40]
Циклические, или хелатные, соединения. Такой лиганд охватывает центральный атом комплекса подобно клешням рака, например, оксалатный комплекс железа [ Ре ( С2О4) з ] 3 - - Если атом-комплексообразовать входит в циклическую цепь, то соединение называется внутрикомплексным. [41]
Более современными являются кристаллохимические представления, предложенные Кеги-ным и Полингом на основе рентгеноструктурных исследований. Кеггин считает, что центральный атом комплекса находится в центре тетраэдра, по вершинам которого располагаются окта-эдрические группы лиганда КзОю - Эта схема построена им на примере фосфорновольфрамовой кислоты. Имеются и другие интерпретации структуры гетерополисоединений. В приводимых ниже немногих примерах мы даем формулы по Миолатти - Розенгейму как более распространенные в литературе. [42]
Рассмотренная схема разъясняет механизм реакции, но не ее стерео-селективность. Субстрат может приближаться к центральному атому Rh комплекса либо re -, либо / - стороной своей прохиральной двойной связи. Если субстрат имеет ( Z) - конфигурацию по двойной связи, то при подходе re - стороной оба его объемистых заместителя ( R и СООН) располагаются в выгодных квадрантах; вследствие этого образуется предпочтительно L-аминокислота. При подходе ( Z) - субстрата / - стороной объемистые заместители располагаются в невыгодных квадрантах; этот вариант практически не реализуется. При ( Е) - конфигурации субстрата заместитель R при re - подходе попадает в невыгодный квадрант; этим объясняется, почему ( Е) - изомеры дегидроаминокислот реагируют гораздо хуже ( Z) - изомеров. [43]
Два основных метода - ЭПР и ЯМР - взаимно дополняют друг друга и позволяют получать сведения о распределении спиновой плотности в парамагнитных комплексах. Параметры спектров ЭПР наиболее чувствительны к изменению спиновой плотности на центральном атоме комплекса и на непосредственно связанных с ним атомах лигандов. [44]
Комплексы переходных металлов проявляют основные свойства не только по отношению к протонам, но и по отношению к кислотам Льюиса. При таком взаимодействии образуется донорно-акцепторная связь, в которой донором электронов является центральный атом комплекса. [45]