Центральный атом - азот
Cтраница 3
Осернение индоанилинов, которые содержат нафталиновое ядро, связанное в а-положении с центральным атомом азота ( например, из 1 6-и 1 7-нафтиламинсульфокислот и n - аминофенола), приводит к образованию красителей еще более глубокого цвета - зеленовато-голубых. Для получения зеленых сернистых красителей осернение проводят в присутствии солей меди. В результате комплексообразования красителя с медью, в котором участвуют своими неподеленными парами электронов атомы кислорода карбонильной группы, входящей в хромофорную систему красителя, цвет углубляется от синего или голубого до сине-зеленого или зеленого. [31]
При осернении индоанилинов, содержащих нафталиновое ядро, связанное в 0-положении с центральным атомом азота, образуются черные красители. [32]
Дибориламины ( XVII), в которых два атома бора соединены с центральным атомом азота, чрезвычайно редки. [33]
Осернение индоанилинов, содержащих нафталиновое ядро, которое связано в сс-положении с центральным атомом азота [ например, из 5-амино - и 8-аминонафталин - 2-сульфокислот ( кислот Клеве) и / г-аминофенола ], приводит к образованию красителей еще более глубокого цвета - зеленовато-голубых. Для получения зеленых сернистых красителей осернение проводят в присутствии солей меди. В результате комплексооб-разования красителя с медью, в котором участвуют своими: неподеленными парами электронов атомы кислорода карбонильной группы, входящей в хромофорную систему красителя, цвет углубляется от синего или голубого до сине-зеленого или зеленого. [34]
При осернении индоанилинов, содержащих нафталиновое: ядро, которое связано с центральным атомом азота в р-поло-жении, образуются черные красители. [35]
Необходимая для образования гетероцикла первичная или вторичная аминогруппа, стоящая в орто-положении к центральному атому азота, вводится в молекулу хинониминового красителя либо в составе одной из исходных компонент при синтезе этого красителя, либо йутем присоединения к хиноидному ядру хинониминового красителя первичного амина. [36]
Производные индаминов и индоанилинов, в которых два ароматических ядра в орто-положениях к центральному атому азота связаны атомами азота, серы или кислорода, образуют красители более прочные, чем исходные индамины и индоанилины. Их называют азиновыми, тиазиновыми и оксазиновыми красителями. [37]
В любой из наиболее вероятных биполярных резонансных структур диазометана положительный заряд находится на центральном атоме азота, а большая часть избыточной электронной плотности из-за большей электроотрицательности атома азота по сравнению с атомом углерода сосредоточена на крайнем атоме азота. Об этом свидетельствует наличие у диазометана дипольного момента. [38]
Оксазйновые красители сЦрдним окса-зиновым кольцом получают из хинониминовых красителей, содержащих оксигруппу в орто-положении к центральному атому азота, замыканием гетероцикла за счет внутримолекулярного процесса присоединения. Практически синтез исходного хинониминового красителя, замыкание гетероцикла и окисление образующегося при этом лейкосоединения обычно осуществляют в одну технологическую операцию без выделения продуктов отдельных стадий реакции. [39]
Сафранин - краситель ярко-красного цвета - получают из инд-амина, не имеющего в орто-положении к центральному атому азота аминогрупп. Заместитель, содержащий необходимый для замыкания гете-роцикла второй атом азота, вводят в индамин путем присоединения к хи-ноидному ядру. [40]
Кислотный темно-голубой ( 89) получают из индамина ( 87), содержащего в орто-положении к центральному атому азота ариламиногруппу. Индамин ( 87) образуется при окислении 6 8-бис ( фениламино) нафталин-1 - сульфокислоты ( дифе-нил-е-кислоты) и фенилпараминовой кислоты кислородом воздуха в водно-бутанольной среде в присутствии соды и медноаммиачной соли ( получаемой растворением CuSO4 в водном NH3) при 40 - 50 С. Образующийся при этом индамин сразу циклизуется, превращаясь в лейкосоединение диазинового красителя ( 88), которое далее окисляется в краситель. Краситель высаливают концентрированным раствором NaCI при 20 С и сушат при 80 С. [41]
Хияониминовые красители, как и хиноны и хинонимины, обладают способностью присоединять различные реагенты в о-положение к центральному атому азота с превращением хиноидного ядра в бен-зоидное. При внутримолекулярном присоединении может образоваться гетероциклическое ядро. Например, индофенол, образующийся при взаимодействии и-нитрозофенола и резорцина, в результате внутримолекулярной перегруппировки превращается в производное феноксазина. [42]
 |
Кривая потенциоме-трического титрования дн-этилентриаминпентауксус-ной кислоты основанием. 1 - комплексен. 2 - - в присутствии соответственно Са., Ni2, Zn, Co, Cu., Mn. [43] |
При этом первые два атома водорода отщепляются от карбоксильных групп, третья стадия диссоциации соответствует удалению протона от центрального атома азота. [44]
Страницы: 1 2 3