2-олефин

Cтраница 1

Ряд 2-олефинов получен при взаимодействии алкилмагний-галогенидов ( обычно бромидов) с 4-бромпентеном - 2, являющимся устойчивым производным аллильного типа. [1]

Шрив и др. [9] также изучали этот вопрос и получили спектры нескольких простых эпоксидов, а также эпокси-производных некоторых 1 2-олефинов с длинной цепью. Следует отметить, что у более простых соединений эта полоса сравнительно интенсивна, а у соединений, у которых молярная концентрация эпокси-групп значительно ниже, например у 1 2-эпокситетрадека-на, она имеет среднюю или слабую интенсивность. У окиси а-метилстирола эта полоса отсутствует, но Паттерсон [46] обнаружил ее у 25 других эпоксидов. [2]

С тех пор этот метод широко применяется для синтеза 1-олефинов, а также ( при использовании замещенных галоидов аллилов) 2-олефинов. Если при синтезе исходить из аллилмагвяйгало-генидов, то получаются очень плохие выходы. [3]

Данные табл. 69 [92] ясно показывают, что эклиптические эффекты на второй стадии реакции Ег могут влиять на распределение карбониевых ионов между 1 - и 2-олефинами и особенно между цис - и / тгранс-2 - олефинами. Этот эффект несколько неожиданно становится весьма серьезным ( в смысле преобладания ifwc - 2-олефина) при переходе от соединения с эклиптическим расположением метилыюй и изопропильной группы к соединению, в котором противостоят друг другу метильная и трет-бутильная группы. [4]

В табл. 13 значения ke даны для реакции замещения, & 1т ke и kt - для реакций отщепления, приводящих соответственно к получению 1-олефина и цис - и транс-формам 2-олефина. [5]

Получают олефи-новые комплексы Рс1 ( П) замещением на олефины др. лиган-дов, напр. МСРЬ) 2 ] олефин - [ РеС12 ( г) 2-олефин) ] 2, а также прямым взаимод. Образующиеся г ] 2-олефиновые комплексы обычно неустойчивы и в зависимости от строения олефина и условий р-ции превращ. [7]

Некоторые примеры констант равновесия в системах NiL - олефин [ L - Р ( 0-о-толил, ]. [8]

Константы равновесия, приведенные в табл. 8, колеблются в очень широкой области значений в зависимости от заместителя, связанного с СС-связью. По-видимому, электроноакцепторные заместители содействуют г 2-типу координации олефина к атому нуль-валентного никеля. Такая закономерность еще раз указывает на важность вклада дативного взаимодействия в связь никель - TI 2-олефин. [9]

Каталитическое разложение хлористых алкилов над чистой окисью алюминия сопровождается интенсивной изомеризацией, чего и следовало ожидать, учитывая присутствие хлористого водорода. Например, 1-хлор-к - додекан над этим катализатором при 200 - 250 дает смесь всех шести возможных изомерных н-додеценев приблизительно в равных количествах. Естественно, что нагревание со спиртовым раствором едкой щелочи избавляет от изомеризующего действия свободных кислот, однако в этом случае образуются заметные количества эфиров и первичные алкилгалогениды обычно превращаются в смеси 1 - и 2-олефинов. [10]

На основании своих опытов, стоящих однако в противоречии с существующим до сих пор взглядом на изомеризующее действие фосфорной кислоты, Террес приходит к выводу, что одинаковая для всех полимеров пропилена структура обусловлена тем, что к дальнейшей полимеризации способны лишь олефины, образующиеся в виде промежуточных продуктов реакции, с концевой двойной: связью. Этой способности к дальнейшей полимеризации под действием фосфорной кислоты лишены олефины с двойной связью при втором атоме углерода. В процессе полимеризации на каждой ступени образуется определенное количество олефина с концевой двойной связью, вступающего в дальнейшую реакцию с пропиленом. На основании полученных выходов различных полимеров оказалось возможным рассчитать количество олефинов с концевой двойной связью, которые должны образоваться на каждой ступени реакции. Если предположить, что только олефины с концевой двойной связью способны к полимеризации в присутствии фосфорной кислоты, то становится удивительным, что в условиях реакции Терреса у 2-олефинов не происходит изомеризация двойной связи и последняя остается между 2 и 3 атомами углерода. [11]

Страницы: 1