Cтраница 4
Лимитирующей стадией производства фосфорной кислоты полутидратным способом является процесс кристаллизации полугидрата сульфата кальция. Необходимо получить крупные, хорошо фильтрующиеся, стабильные в течение длительного времени кристаллы полугидрата. Проведение процесса кристаллизации в неоптимальных условиях ведет к снижению производительности фильтра и к увеличению потерь PsOs. Оптимальные условия процесса кристаллизации различны для разных видов фосфатного сырья. [46]
Это торможение, в частности, может вызываться образованием пленки гипса на гранях кристаллов полугидрата. [47]
Можно полагать, что существенную роль играет модификация формы и образование кристаллических пленок. Возможно, гипс кристаллизуется не только в объеме, но и на поверхности граней кристаллов полугидрата. Причем вероятность образования пленок для различных граней не одинакова. Поскольку присутствие содержащихся в фосфатном сырье примесей CaSO4 - 0 5H2O приводит к резкому изменению формы кристаллов, можно полагать, что в ней преобладают грани, вероятность образования кристаллической пленки на которых значительно больше. То же, видимо, справедливо для случая оводнения ангидрита. [48]
В качестве физической модели, имитирующей кристаллизацию полугидрата сульфата кальция в процессе получения экстракционной фосфорной кислоты непрерывным способом, выбран процесс дегидратации реактивного гипса в растворах фосфорной кислоты различной концентрации, содержащих примеси серной и кремнефтористоводородной кислот, а также фосфаты алюминия и железа. В процессе фазового превращения дигидрат вначале растворялся, а затем в осадок с различной скоростью выделялись кристаллы полугидрата, которые при своем формировании захватывали фосфат-ионы. Размер кристаллов и фильтруемость пульпы также связаны с условиями кристаллизации. Гипс растворяется с достаточно большой скоростью, и лимитирующей стадией в процессе является стадия образования и роста кристаллов полутидрата сульфата кальция. [49]
Важным моментом в процессе перекристаллизации t метаста-бильных фаз, обеспечивающем сохранение активности затравки, является образование мелкодисперсных кристаллов аниадрита. С их вводом в зону реакций может быть осуществлена перекристаллизация в ангидрит присутствующих в известковом молоке кристаллов полугидрата, что, в конечном счете, обеспечивает в целом решение проблемы предотвращения инкрустаций в аппаратах и коммуникациях. [50]
Получения фосфорной кислоты, в реакционной суспензии кристаллизуется сульфат кальция в виде двухводной, полуводной или безводной соли. На зернах апатита может появляться сульфатная корка вследствие прилипания к ним значительно меньших по размеру ( Ю-15 мкм) шламовых кристаллов полугидрата сульфата кальция CaSO4 - 0 5H2O или ангидрита CaSO4 под влиянием молекулярных и электростатических сил притяжения. Кристаллы крупнее 30 - 40 мкм, близкие по размерам к зернам апатита, почти не прилипают к их поверхности и не образуют шламового покрова. [51]
![]() |
Влияние времени центрифугирования на полноту разделения фракций. [52] |
Для микроскопического исследования применяли полугидрат, полученный обжигом природного гипса, и дигидрат, приготовленный синтетически. Дигидрат был получен в избытке сульфат-ионов, и кристаллы его представляли собой однородные тонкие длинные иглы, резко отличавшиеся от кристаллов полугидрата из природного минерала. [53]
![]() |
Схема опытно-промышленной установки по переработке гипсовых. [54] |
В СССР разработаны отечественные схемы производства вяжущих веществ из фосфогипса. Эти процессы основаны на гидротермальной обработке фосфогипса при ж: т 1, рН1 5 или 4 5 с последующим отделением кристаллов полугидрата на вакуум-фильтрах, сушкой и размолом готового продукта. [55]