Кристалл - сера
Cтраница 4
Иной формы кристаллы получаются, если медленно охлаждать асплавленную серу и, когда она частично затвердеет, слить еще е успевшую застыть жидкость. Эта моди-икация серы называется моноклинной. Она имеет плотность 96 г / см3, плавится при 119 3 С и устойчива только при темпера-уре выше 96 С. При более низкой температуре кристаллы моно-линной серы светлеют, превращаясь в октаэдры ромбической серы. [46]
Небольшой тигель почти полностью заполняют порошком серы, устанавливают его на асбестовой сетке, медленно нагревают пламенем горелки до полного расплавления серы. Нагревание прекращают, дают тиглю охладиться до образования на поверхности расплава плотной корки. Корку в центре пробивают стеклянной палочкой и выливают неуспевшую затвердеть серу. На стенках тигля остаются кристаллы серы моноклинической модификации. Отмечают внешний вид кристаллов. [47]
Небольшой тигель почти полностью заполняют порошком серы, устанавливают его на асбестовой сетке, медленно нагревают пламенем горелки до полного расплавления серы. Нагревание прекращают, дают тиглю охладиться до образования на поверхности расплава плотной корки. Корку в центре пробивают стеклянной палочкой и выливают неуспевшую затвердеть серу. На стенках тигля остаются кристаллы серы моноклинической модификации. Отмечают внешний вид кристаллов. [48]
Раствор 1 0 г дитио-быс - ( тиоформиата) в 5 мл пиридина нагревают 50 мин в атмосфере азота при 95 С. Охладив смесь, разбавляют ее 200 мл эфира и оставляют на ночь при - 25 С. Небольшое количество выпавшего осадка отделяют, после чего эфирный раствор промывают 5 % - ной соляной кислотой, чтобы удалить пиридин, высушивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме при 35 С. Сиропообразный остаток, в котором содержатся кристаллы серы, растворяют в 100 мл метанола и раствор фильтруют. Фильтрат снова упаривают в вакууме при 40 С. Растворив сиропообразный остаток в гексане, оставляют раствор при - 15 С. Выпавший осадок перекристаллизовывают из гексана. [49]
По своему строению кристаллы серы, подобно кристаллам реальгара, представляют собой редкий случай молекулярных решеток. Таким образом, атомы серы собраны в них в восьми-членные кольца, образуя молекулу Sg. Такие молекулы занимают узлы кристаллической решетки и между собой слабо связаны остаточными силами. Следствием такого строения является легкая возгоняемость кристаллов серы и кристаллизация непосредственно и парообразного состояния. [50]
Как только жидкая сера, охлаждаясь, начнет покрываться сверху твердой корочкой, пробить осторожно корочку стеклянной палочкой и через образовавшееся отверстие вылить жидкую серу в стакан с водой. Рассмотреть оставшиеся на стенках тигля кристаллы серы. С / С какой кристаллической системе они относятся. [51]
Следует учитывать, что ингредиенты сильно увеличивают рассеивание, приводящее к потере прозрачности образца. Это в первую очередь относится к саже. Сера в количестве до 10 - 15 % в сырой смеси позволяет получать образцы, достаточно прозрачные для качественного анализа. Увеличение прозрачности образца можно достичь изменением скорости испарения растворителя, что влияет на размер кристаллов серы. [52]
Большинство контактных кристаллизаторов с испаряющимся хладоагентом работает под атмосферным или избыточным давлением. Однако процесс может осуществляться и под вакуумом. При этом достигается существенная интенсификация процесса испарения, так как при снижении давления понижается температура насыщения паров хладоагента. Такой процесс кристаллизации применительно к выделению серы из ее раствора в керосине [74] осуществляют в циркуляционном вакуум-кристаллизаторе типа Кристалл. В кристаллизаторе под вакуумом вода вскипает при 89 С, в результате чего раствор интенсивно охлаждается и образуются кристаллы серы. [53]
 |
Кристаллы серы. [54] |
При нагревании до 112 С сера превращается в желтую легкоподвижную жидкость. При 250 С она приобретает красно-бурый цвет и становится очень вязкой. После 300 С, сохраняя темную окраску, сера снова становится жидкой. Наконец, при температуре 444 6 С она закипает, образуя оранжево-желтые пары. Все эти превращения - внешние проявления изменений в строении молекул серы. В кристаллах серы молекулы S8 имеют кольчатое строение. По мере нагрева-ващш кольца разрываются и образуются молекулы с открытой цепью атомов. [55]
 |
Кристаллы серы. [56] |
При нагревании до 112 С сера превращается в желтую легкоподвижную жидкость. При 2503 С она приобретает красно-бурый цвет и становится очень вязкой. После 300 С, сохраняя темную окраску, сера снова становится жидкой. Наконец, при температуре 444 6е С она закипает, образуя оранжево-желтые пары. В кристаллах серы молекулы S8 имеют кольчатое строение. По мере нагревания кольца разрываются и образуются молекулы с открытой цепью атомов. Термическая диссоциация молекул серы на отдельные атомы происходит лишь при температуре выше 1700 С. [57]
Поскольку смесь остается устойчивой до температур 150 С, можно утверждать, что первый эндоэффект соответствует плавлению тройной эвтектической смеси, образованной из МВТ, ТМТД и части серы. Относительно вторых эндоэффек-тов на термограммах следует отметить, что их площади и температуры минимумов ( 97 С) с нагревом образцов не изменяются. Это позволяет предположить соответствие второго эндоэф-фекта плавлению вещества, количество и Тщт которого остаются неизменными в условиях эксперимента. Наблюдение процесса плавления смеси на приборе типа НМК с микроскопом показало, что этим веществом является избыток серы, не вступивший в тройную эвтектическую смесь. Понижение Тщт серы в смеси с 112 до 97 С объясняется согласно теории контактного плавления [249], в соответствии с которой кристаллы ускорителей Е тройной системе с эвтектикой являются активной подкладкой для кристаллов избытка серы, облегчающей их плавление. Этс происходит благодаря уменьшению работы образования зародышей жидкой фазы в поверхностном слое кристаллов серы, что в свою очередь приводит к снижению их температуры плавления. [58]
Страницы: 1 2 3 4