Cтраница 3
Величина произведения растворимости труднорастворимого электролита характеризует состояние системы в условиях установившегося равновесия. Скорость же установления последнего в различных случаях оказывается весьма различной: некоторые системы могут находиться в неравновесном состоянии в течение очень длительного времени. Чтобы предотвратить прохождение кристаллов осадка сквозь фильтр, нужно обеспечить условия, благоприятные для получения достаточно крупных кристаллов. Однако очень крупные кристаллы могут быть в значительной степени загрязнены включениями маточного раствора. Поэтому создают условия для получения кристаллов оптимальных размеров. [31]
Уменьшать скорость выпадения кристаллов можно также путем прибавления в состав реактива или исследуемого раствора веществ, способных частично растворять выпадающий осадок. Например, при осаждении цианид-ионов CN - растворами нитрата серебра AgNO3 получается мелкозернистый аморфный осадок AgCN. Если осаждать цианид-ион раствором AgNOs в концентрированной HNO3, то получаются хорошо образованные кристаллы AgCN вследствие некоторой растворимости последнего в азотной кислоте. Так же влияет прибавление азотной кислоты на образование хорошо сформированных кристаллов сульфата свинца PbSO4 и бихромата серебра Ag2Cr2O7, которые выпадают в виде очень крупных кристаллов. [32]
Пегматиты Раджастхана имеют, повидимому, общее сходство с пегматитами Бразилии, описанными Джонстоном [12], за исключением того, что ядра пегматитов Раджастхана гораздо более разнообразны, чем это отмечается для пегматитов Бразилии. Джонстон также указывает на наличие кварцевого ядра, отделенного от микроклина. Это иногда отмечается и в рад-жастхане, однако более обычной является разбросанность кристаллов микроклина в кварцевом ядре, а также вокруг его границ и очень постепенный переход в почти чистое микроклиновое ядро. Кварцево-полевошпатово-мусковито - вая зона описанная Джонстоном, соответствует кварцево-альбито-мусковито-вой зоне Раджастхана. Он утверждает, что в бразильских пегматитах эта зона постепенно переходит в микроклин-кварцевое ядро, однако по опыту автора в раджастханских пегматитах граница между зонами отчетливая и очень хорошо заметна резкая смена мелкозернистого гипоидиоморфного натриевого полевого шпата очень крупными кристаллами калиевого полевого шпата. Поэтому автор не считает, что четкое объяснение характера развития пегматитовых минералов, данное Квирке и Кремерсом [14], является подходящим для Раджастхана, хотя Джонстон подтверждает это для Бразилии. [33]
Теоретически этот метод-восстановление галогенидов - безупречен; но практически сталкиваются с теми затруднениями, что при удалении образовавшегося хлорида не удается избежать окисления порошка металла. По-видимому, при отмывании хлоридов водой всегда имеет место поверхностное окисление. В этом направлении значительного успеха добился Кролл [2], удалив образовавшийся MgCb вакуумной перегонкой. При работе с металлами, получаемыми электролизом смеси солей, встречаются практически с теми же трудностями, что и при восстановлении галогенидов. Только в том случае, если при электролизе выделяется жидкий металл, как при получении алюминия, сразу же образуется чистый продукт. В остальных случаях чистый металл получают только тогда, когда при электролизе или восстановлении натрием образуются очень крупные кристаллы. [34]