Cтраница 2
Основной вклад в полную / энергию дают остовные электроны, химическая же связь обусловлена перераспределением электронной плотности валентных электронов и сопровождается относительно незначительным изменением энергии. При исследовании продуктов диссоциации молекулы изучается потенциальная кривая или в общем случае - потенциальная поверхность. Расчет энергии корреляции может быть выполнен различными методами, выбор которых зависит от требуемой степени точности. Если при оценке энергии корреляции удовлетвориться значением порядка 60 % от точного в адиабатическом приближении значения, то решение задачи может быть получено по формулам теории возмущений второго порядка. Увеличение степени точности требует привлечения более сложных методов. Эффекты электронной корреляции обсуждаются для молекул, содержащих относительно легкие атомы. В пренебрежении спин-орбитальным взаимодействием базисные функции при этом записывают как ( у. Орбитальные функции V являются, как правило, линейной комбинацией атомных функций и будут рассматриваться как вещественные. Параметры слейтеровских или гауссовских орбиталей считаются оптимизированными в ходе расчета полной энергии в однодетерминантном приближении. [16]