Cтраница 1
Динамометрические кривые полиэтилентерефталатных пленок.| Схема характеристической кривой для кристаллического полимера. [1] |
Единичные кристаллы полимеров являются конечной формой кристаллических структур. Для единичных кристаллов процессы формирования и роста наиболее сложны. Если при формировании сферолнтов кристаллические пачки укладываются сначала в игольчатые кристаллы, которые затем уже срастаются в шарообразную форму, то формирование единичных кристаллов осуществляется с большим числом стадий. [2]
Электронномикроскопичеекая фотография единичных кристаллов изотактического полистирола. [3] |
Малые размеры единичных кристаллов полимеров затрудняют их подробное исследование. Большей частью ограничиваются изучением таких кристаллов в электронном микроскопе; электрон-номикроскопическое изображение их дает представление о геометрической форме кристаллов и морфологическом строении, а получаемая в некоторых типах электронных микроскопов картина дифракции быстрых электронов - о монокристалличности возникших структур. [4]
Существует два механизма образования единичных кристаллов полимеров. Один из них состоит в том, что регулярные гибкие макромолекулы при соответствующих термодинамических условиях располагаются внутри пачки так, чтобы образовать пространстве гшую решетку. Между закристаллизовавшимися пачкашг имеются границы раздела; такие паикн являются частицей новой кристаллической фазы. Появление избыточной поверхностной энергии в границах раздела является причиной складывания таких пачек в ленты, обладающие меньшей поверхностью. Они образуются путем примыкания отдельных лент плоскими сторонами друг к др гу. Пластины наслаиваются одна на другую, образуя правильные, Ограненные кристаллы, хорошо видимые в электронный микроскоп ( см. рис. 39), Такой механизм кристаллизации называется пластинчатым. Он был подробно исследован Келлером. [5]
Существует два механизма образования единичных кристаллов полимеров, Один из них состоит в том, что регулярные гибкие макромолекулы при соответствующих термодинамических условиях располагаются внутри пачки так, чтобы образовать пространстве ITную решетку. Между закристаллизовавшимися пачкам имеются границы раздела; такие пачки являются частицей новой кристаллической фазы. Появление избыточной поверхностной энергии в границах раздела является причиной складывания таких пачек в лепты, обладающие меньшей поверхностью. Складывание пачки в ленты происходит самопроизвольно путем многократного поворота пачки на 180 ( ей. Они образуются путем примыкания отдельных лент плоскими сторонами друг к др гу. Пластины наслаиваются одна на другую, образуя правильные, Ограненные кристаллы, хорошо видимые в электронный микроскоп ( см. рис. 39), Такой механизм кристаллизации называется пластинчатым. Он был подробно исследован Келлером. [6]
Существует два механизма образования единичных кристаллов полимеров, Один из них состоит в том, что регулярные гибкие макромолекулы при соответствующих термодинамических условиях располагаются внутри пачки так, чтобы образовать пространстве ITную решетку. Между закристаллизовавшимися пачкам имеются границы раздела; такте патан являются частицей новой кристаллической фазы. Появление избыточной поверхностной энергии в границах раздела является причиной складывания таких пачек в лепты, обладающие меньшей поверхностью. Складывание пачки в ленты происходит самопроизвольно путем многократного поворота пачки на 180 ( ем. Они образуются путем примыкания отдельных лент плоскими сторонами друг к другу. Пластины наслаиваются одна на другую, образуя правильные, Ограненные кристаллы, хорошо видимые в электронный микроскоп ( см. рис. 39), Такой механизм кристаллизации называется пластинчатым. Он был подробно исследован Келлером. [7]
Кроме описанного выше метода получения единичных кристаллов полимеров, возникающих в результате охлаждения разбавленных растворов при оптимально выбранном градиенте понижения температуры, такие кристаллы можно получать путем изменения градиента концентрации раствора полимера в результате медленного испарения растворяющей смеси. [8]
После того, как было обнаружено существование единичных кристаллов полимеров, проводились электронномикроскопические исследования ориентации молекулярных цепей внутри этих кристаллов. [9]
Совершенно новая концепция, возникшая в результате открытия единичных кристаллов полимеров, коренным образом изменила многие представления о морфологии полимеров и о причине дифракции от больших периодов. [10]
Существование сферолитной формы полимеров известно уже довольно давно, а доказательства возможности образования единичных кристаллов полимеров впервые получены только в 1957 г. Практически одновременно в трех различных лабораториях Тилл238, Фишер58 и Келлер104 111 получили единичные кристаллы полиэтилена. Во всех случаях кристаллы были получены охлаждением разбавленных растворов. [11]
Существование сферолитной формы полимеров известно уже довольно давно, а доказательства возможности образования единичных кристаллов полимеров впервые получены только в 1957 г. Практически одновременно в трех различных лабораториях Тилл238, Фишер58 и Келлер104 - 111 получили единичные кристаллы полиэтилена. Во всех случаях кристаллы были получены охлаждением разбавленных растворов. [12]
Существование сферолитной формы полимеров известно уже довольно давно, а доказательства возможности образования единичных кристаллов полимеров впервые получены только в 1957 г. Практически одновременно в трех различных лабораториях Тилл238, Фишер58 и Келлер104 111 получили единичные кристаллы полиэтилена. Во всех случаях кристаллы были получены охлаждением разбавленных растворов. [13]
Однако за последние годы уже накопился богатый экспериментальный материал, который позволяет считать возможным образование единичных кристаллов полимеров почти для всех высокомолекулярных кристаллизующихся продуктов. [14]
Образование единичных кристаллов обычно осуществляют из очень разбавленных растворов полимеров ( 0 01 - 0 1 вес. В процессе весьма медленного охлаждения такого раствора ( в течение многих часов и даже дней и недель) получают мелкие единичные кристаллы полимера. [15]