Индексный атом
Cтраница 2
Сказанное выше обосновывает то, что на поверхности ферментов, действующих, как известно, при низких температурах, боковые внеиндексные заместители субстратов притягиваются к поверхности рядом с активными центрами, на которые налагаются реагирующие индексные атомы. [16]
В уравнениях ( 4, 10) предполагается полный разрыв связей, что, однако, является предельным случаем. Попадание индексных атомов в более глубокие ямки L ( см. рис. 6) соответствует активированной адсорбции. Модель рис. 6 удовлетворяет принципу сохранения валентного угла, рассматриваемого на стр. [17]
 |
Межатомные расстояния ( rfj, атомные диаметры ( а и расположение атома реагирующей молекулы в более мелких ( V и более глубоких ( V углублениях на поверхности. [18] |
Замечательно, что дублетными, триплетными и секстет-ными реакциями практически с исчерпывающей полнотой - охватывается все богатство известных гетерогенно-каталити-ческих реакций органической химии. Реакции, при которых валентность индексных атомов изменяется, в настоящее время мультиплетная теория не рассматривает. [19]
Дублетными, триплетными и секстетными реакциями и иногда их последовательностью практически с исчерпывающей полнотой охватывается все богатство известных гетерогенно-каталитических реакций органической химии. Реакции, при которых валентность индексных атомов изменяется, мультиплетная теория не рассматривает. Развитые представления связаны с необходимостью ориентированной адсорбции молекул на поверхности катализатора. Наличие в индексной группе различных атомов, отличающихся межатомными расстояниями, обусловливает необходимость определенных межатомных расстояний на поверхности катализатора. [20]
Мультиплетная теория, предложенная А. А. Баландиным ( 1929), предполагает, что роль каталитически активного центра играют несколько атомов или ионов катализатора, расположенные на его поверхности в соответствии со строением кристаллической решетки. Предполагается, что отдельные атомы мультиплета являются центрами адсорбции, к которым могут прикрепляться так называемые индексные атомы реагирующих молекул. Остальные атомы этих молекул непосредственного участия в каталитической реакции не принимают. [21]
Мультиплетная теория, предложенная А. А. Баландиным ( 1929), предполагает, что роль каталитически активного центра играют несколько атомов или ионов катализатора, расположенные на его поверхности в соответствии со строением кристаллической решетки. Предполагается, что отдельные атомы мультиплета являются центрами адсорбции, к которым могут прикрепляться так называемые индексные атомы реагирующих молекул. Остальные атомы этих молекул непосредственного участия в каталитической реакции не принимают. [22]
Только в том случае, когда расстояния между атомами катализатора соответствуют расстояниям между индексными атомами реагирующих веществ, может произойти адсорбция нужных атомов и требуемое перераспределение связей. При этом в ходе реакции образуется мультиплетный комплекс, состоящий из атомов катализатора, входящих в мультиплет, и индексных атомов реагирующих веществ. [23]
Только в том случае, когда расстояния между атомами катализатора соответствуют расстояниям между индексными атомами реагирующих веществ, может произойти адсорбция нужных атомов и требуемое перераспределение связей. При этом в ходе реакции образуется мультиплетныи комплекс, состоящий из атомов катализатора, входящих в мультиплет, и индексных атомов реагирующих веществ. [24]
Адсорбированная молекула прикрепляется индексными атомами к различным атомам мультиплета, каждый из которых может присоединять несколько индексных атомов. Если около одного центра адсорбции закрепляются два атома, то между ними может возникнуть химическая связь, а связь этих атомов с другими атомами разорваться. Связь индексных атомов, адсорбированных на различных атомах мультиплета, имеет тенденцию к разрыву. [25]
 |
Конфигурация карбоксильных групп в аминобензойной кислоте и группы - SO2NH2 в замещенном сульфаниламиде ( схема дана в масштабе. [26] |
Молекулярная адсорбция заместителей при индексе - поверхностный изоморфизм - дает также объяснение особенно большой скорости ферментативных реакций. Оценивая энергию Н - связи в 7 ккал ( в среднем), находим при 30 С ускорение реакции в 4600 раз. Молекулы, адсорбированные такими группами, оказываются сильнее прижатыми своими индексными атомами к активным центрам катализатора-фермента, что подобно действию высокого давления. [27]
Молекулярная адсорбция и притяжение водородными связями заместителей при индексе - поверхностный изоморфизм - дает также объяснение особенно большой скорости ферментативных реакций. Оценивая энергию Н - связи в 7 ккал ( в среднем), находим, что при 30 С реакция ускоряется в 4600 раз. Молекулы, адсорбированные такими группами, оказываются сильнее прижатыми своими индексными атомами к активным центрам катализатора-фермента, что подобно действию высокого давления. [28]
Страницы: 1 2