Cтраница 2
Как обычно для полимеров, отношение числа концевых групп к числу членов цепочки падает с ростом молекулярного веса. Высокомолекулярные полигликоли ( полимеры окисей алкиленов) вследствие этого содержат ничтожно малое число гидроксильных атомов водорода. Поэтому здесь на первый план выходят их протоноакцепторные свойства, обусловленные накоплением атомов эфирного кислорода, и водородные связи образуются лишь тогда, когда анализируемые вещества доставляют атомы водорода. На этом основании полимер ццтеи отилода пбтгпддлт ттгт птотиткдытпп селектлвдше ы &-по отношению к первичщдат-вторичным и хрщ: ичным аминам: с первичными аминами образование водородных мостиков происходит в наиболее значительной степени и это отвечает самым большим объемам удерживания, а с третичными аминами водородная связь не образуется вовсе, так как у них нет для этого подходящих атомов водорода. Взаимодействие с вторичными аминами занимает среднее положение между этими крайними случаями. Аналогичные соотношения имеют место для эфирных производных полигликолей низкого молекулярного веса. [16]
Как обычно для полимеров, отношение числа концевых групп к числу членов цепочки падает с ростом молекулярного веса. Высокомолекулярные полигликоли ( полимеры окисей алкиленов) вследствие этого содержат ничтожно малое число гидроксильных атомов водорода. Поэтому здесь на первый план выходят их протоноакцепторные свойства, обусловленные накоплением атомов эфирного кислорода, и водородные связи образуются лишь тогда, когда анализируемые вещества доставляют атомы водорода. На этом основании полимер окиси этилена обладает исключительной селективностью по отношению к первичным, вторичным и третичным аминам: с первичными аминами образование водородных мостиков происходит в наиболее значительной степени и это отвечает самым большим объемам удерживания, а с третичными аминами водородная связь не образуется вовсе, так как у них нет для этого подходящих атомов водорода. Взаимодействие с вторичными аминами занимает среднее положение, между этими крайними случаями. Аналогичные соотношения имеют место для эфирных производных полигликолей низкого молекулярного веса. [17]
Изменение относительной интенсивности хемилюминесценции в ирисутствии три-трет. бутилфенолпирокатехинфосфита. Температура 60 С. [18] |
Для пирокатехина и фенолов, перечисленных в табл. 20, нет каких-либо аномалий в скоростях инициирования, рассчитанных и заданных. При этом оказывается, что каждая молекула фенола реагирует с двумя перекисными радикалами, а в случае пирокатехина каждая молекула обрывает четыре цепи окисления: две за счет двух гидроксильных атомов водорода и две - за счет присоединения к бензольному кольцу в пара - или орто-положе-ние относительно гидроксильных групп. [19]